实验室研究从炼铜烟灰（主要成分为CuO、Cu₂O、ZnO、PbO及其硫酸盐）中分别回收铜、锌、铅元素的流程如图。

（1）酸浸过程中，金属元素均由氧化物转化为硫酸盐，其中生成CuSO₄的化学方程式为：CuO+H₂SO₄═CuSO₄+H₂O、

2Cu₂O+O₂+4H₂SO₄=4CuSO₄+4H₂O

2Cu₂O+O₂+4H₂SO₄=4CuSO₄+4H₂O

。
（2）置换过程中，铁屑完全消耗后，铜的产率随时间延长而下降，其可能原因为

铁屑消耗后，随时间延长，生成的Fe²⁺被空气氧化为Fe³⁺；Fe³⁺与置换出的Cu反应，降低了Cu的产率

铁屑消耗后，随时间延长，生成的Fe²⁺被空气氧化为Fe³⁺；Fe³⁺与置换出的Cu反应，降低了Cu的产率

。
（3）已知，25℃时，K_sp（PbSO₄）=2.5×10^-8；PbSO₄+2Cl⇌PbCl₂+

SO

2

-

4

。一定条件下，在不同浓度的NaCl溶液中，温度对铅浸出率的影响、PbCl₂的溶解度曲线分别如图1、图2所示。

浸出后溶液循环浸取并析出PbCl₂的实验结果如下表所示。

参数	循环次数
	0	1	2	3
结晶产品中PbCl2纯度/%	99.9	99.3	98.7	94.3

①为提高原料NaCl溶液利用率，请补充完整利用酸浸渣制备化学纯（纯度≥98.5%）PbCl₂晶体的实验方案：取一定质量的酸浸渣，

加入一定量5mol•L^-1NaCl溶液，在90℃条件下搅拌使其充分反应，一段时间后趁热过滤；将滤液冷却至室温结晶，过滤；向滤液中补充适量NaCl固体，循环浸取酸浸渣2次

加入一定量5mol•L^-1NaCl溶液，在90℃条件下搅拌使其充分反应，一段时间后趁热过滤；将滤液冷却至室温结晶，过滤；向滤液中补充适量NaCl固体，循环浸取酸浸渣2次

，将所得晶体洗涤、干燥。（可选用的试剂：5mol⋅L^-1NaCl溶液，1mol⋅L^-1NaCl溶液，NaCl固体）
②循环一定次数后的溶液中加入适量CaCl₂溶液，过滤并加水稀释至其中NaCl浓度为1mol⋅L^-1的目的是

加入Ca²⁺，将

SO

2

-

4

转化为CaSO₄沉淀，避免影响后续析出PbCl₂的纯度，而加水稀释NaCl浓度至1mol•L^-1，使溶液中的PbCl₂充分析出

加入Ca²⁺，将

SO

2

-

4

转化为CaSO₄沉淀，避免影响后续析出PbCl₂的纯度，而加水稀释NaCl浓度至1mol•L^-1，使溶液中的PbCl₂充分析出

。
（4）ZnSO₄⋅7H₂O产品的纯度可用配位滴定法测定。准确称取一定量的ZnSO₄⋅7H₂O晶体加入250mL的锥形瓶中，加水约20mL。再加入2～3滴5%的二甲酚橙作指示剂、约5mL六亚甲基四胺缓冲溶液，摇匀。用已标定的0.0160mol/LEDTA溶液滴定，滴定至溶液由红紫色变成亮黄色，即为终点（ZnSO₄⋅7H₂O与EDTA按物质的量之比1：1反应）。实验数据如下表：

m（ZnSO4⋅7H2O）/g	起始滴定管读数/mL	终点滴定管读数/mL
0.1692	0.20	26.50

ZnSO₄⋅7H₂O产品的纯度为

71%

71%

（保留2位有效数字）。