中国古代艺术作品色彩艳丽，璀璨夺目，离不开矿物颜料的使用。请回答下列问题：
（1）雄黄（As₄S₄）和雌黄（As₂S₃）是矿物质颜料中的主要黄色颜料，它们是共生矿物，二者的分子均为非极性分子，结构分别如图所示。
①基态As原子的核外电子排布式为[Ar]

3d¹⁰4s²4p³

3d¹⁰4s²4p³

。
②雌黄中As-S-As键角

小于

小于

（填“大于”“小于”或“等于”）S-As-S键角。
③雄黄和雌黄比砷的氧化物的毒性要小很多，除结构稳定性的原因之外，从物理性质的角度分析，还与其

难溶于水

难溶于水

有关。
（2）我国古代很早就把青金石作为彩绘用的蓝色颜料，青金石是方钠石类铝硅酸盐中的一种，其化学式为（Na,Ca）₈[AlSiO₄]₆[SO₄，S，Cl]₂。
①青金石的结构中

SO

2

-

4

、S^2-代替了方钠石中部分Cl^-的占位，Ca²⁺代替了部分Na⁺的占位，则方钠石的化学式为

Na₈[AlSiO₄]₆Cl₂

Na₈[AlSiO₄]₆Cl₂

。
②青金石中第三周期各元素的第一电离能由大到小的顺序为

Cl＞S＞Si＞Al＞Na

Cl＞S＞Si＞Al＞Na

。
③青金石的颜色与骨架内填入的阴离子有关，其中一种重要阴离子是三硫自由基阴离子。研究表明，三硫自由基阴离子（Ⅱ）可以通过多硫阴离子

S

2

-

6

（Ⅰ）在高温下的均裂反应得到，并最终可能异构化为另一种

S

2

-

6

的异构体（Ⅲ），过程如图：

关于Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ三种物质，下列说法正确的有

AD

AD

（填字母）。
A．Ⅰ中的S-S键都是σ键
B．Ⅱ中的S原子最外层都满足8电子稳定结构
C．Ⅱ的中心硫原子的杂化轨道类型为sp
D．

O

-

3

与Ⅱ互为等电子体
E．Ⅲ一定为平面形结构
（3）方解石在距今约7000年的仰韶文化时已开始作为白色颜料使用，是分布最广的矿物之一，其化学式为CaCO₃。一定条件下，方解石的一种六方晶胞结构如图所示，晶胞底面为菱形，其较小夹角为60°，边长为anm,晶胞高为cnm。

①该方解石结构中阴离子的空间构型为

平面三角形

平面三角形

。
②设N_A为阿伏加德罗常数的值，则该方解石晶体的摩尔体积V_m=

1

0

-

27

N

A

a

2

csin

60

°

6

1

0

-

27

N

A

a

2

csin

60

°

6

m³•mol^-1（列出算式）。