二甲醚是重要的有机合成原料:工业上常用合成气(主要成分为CO、H2)制备二甲醚,其主要反应如下:
反应ⅰ:CO(g)+2H2(g)⇌CH3OH(g)ΔH1
反应ⅱ:2CH3OH(g)⇌CH3OCH3(g)+H2O(g)ΔH2=-23.5kJ⋅mol-1
反应ⅲ:CO(g)+H2O(g)⇌CO2(g)+H2(g)ΔH3=-41.2kJ⋅mol-1
(1)已知298K时,由稳定态单质生成1mol化合物的焓变称为该物质的标准摩尔生成焓(ΔfHmΘ)。几种物质的标准摩尔生成焓如下表所示,据此计算ΔH1=-90.7-90.7kJ⋅mol-1。
物质 | CO(g) | H2(g) | CH3OH(g) |
ΔfHmΘ/(kJ⋅mol-1 ) |
-110.5 | 0.0 | -201.2 |
c
c
(填线条字母)。
(3)在ZnxO催化剂的作用下发生反应ⅰ,其可能反应机理如图所示。

①根据元素电负性的变化规律,图中反应步骤Ⅲ可描述为
H的电负性大于Zn而小于O,吸附在O2-上的H带正电,与C-O上带负电的O结合,吸附在Zn2+上的H带负电,与C-O上带正电的C结合
H的电负性大于Zn而小于O,吸附在O2-上的H带正电,与C-O上带负电的O结合,吸附在Zn2+上的H带负电,与C-O上带正电的C结合
。②在合成甲醇过程中,需要不断分离出甲醇的原因为
ac
ac
(填选项字母)。a.有利于平衡正向移动
b.防止催化剂中毒
c.提高正反应速率
(4)一定温度下,在体积为2L的刚性容器中充入4molCO(g)和8molH2(g)制备二甲醚,4min时达到平衡,平衡时CO(g)的转化率为80%,c(H2)=1.4mol⋅L-1,且c(CH3OH)=2c(CH3OCH3)。
①0~4min内,v(CO)=
0.4
0.4
mol⋅L-1⋅min-1。②反应ⅰ的平衡常数Kc=
0.893
0.893
(保留三位有效数字)。(5)实际工业生产中,需要在260℃、压强恒为4.0MPa的反应釜中进行上述反应。初始时向反应釜中加入0.01molCO(g)和0.02molH2(g),为确保反应的连续性,需向反应釜中以n(CO):n(H2)=1:2、进气流量0.03mol⋅min-1持续通入原料,同时控制出气流量。
①需控制出气流量小于进气流量的原因为
反应釜要求压强恒定,而反应i为气体分子数减小的反应
反应釜要求压强恒定,而反应i为气体分子数减小的反应
。②已知出气流量为0.02mol⋅min-1,单位时间内CO(g)的转化率为60%,则流出气体中CO2(g)的百分含量为
5%
5%
。【答案】-90.7;c;H的电负性大于Zn而小于O,吸附在O2-上的H带正电,与C-O上带负电的O结合,吸附在Zn2+上的H带负电,与C-O上带正电的C结合;ac;0.4;0.893;反应釜要求压强恒定,而反应i为气体分子数减小的反应;5%
【解答】
【点评】
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发布:2024/6/27 10:35:59组卷:50引用:1难度:0.6
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