利用甲烷和水蒸气生成合成气(主要成分为CO和H2)在化学工业中有极为重要的地位。其热化学方程式为CH4(g)+H2O(g)⇌CO(g)+3H2(g) ΔH1=+206.4kJ•mol-1。
(1)工业生产中为解决合成气中H2过量而CO不足的问题,原料气中需添加CO2。利用合成气在催化剂作用下合成甲醇,可能发生的反应如下:
①CO(g)+2H2(g)⇌CH3OH(g) ΔH=-90.67kJ•mol-1
②CO2(g)+H2(g)⇌CO(g)+H2O(g)ΔH=+41.2kJ•mol-1
为了使合成气生成甲醇的配比最佳,理论上原料气中甲烷与二氧化碳的体积比为 3:13:1。
(2)CH4与CO2经过催化重整也可制得合成气,该反应的热化学方程式为 CH4(g)+CO2(g)⇌2CO(g)+2H2(g)ΔH=+247.6kJ•mol-1CH4(g)+CO2(g)⇌2CO(g)+2H2(g)ΔH=+247.6kJ•mol-1。
在1.0L密闭容器中充入1.0molCH4和1.0molCO2,在一定条件下发生上述反应,测得CH4的平衡转化率与温度及压强的关系如图1所示。

①比较压强大小:P1<<(填“>”、“<”或“=”)P3。
②若要提高CH4的平衡转化率,可采取的措施有 升高温度升高温度、减小压强减小压强。(任写两条)
③若P4=2.0MPa,则x点的平衡常数Kp=169169(用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×物质的量分数)。
(3)研究表明二氧化碳加氢可合成甲醇,其热化学方程式为CO2(g)+3H2(g)⇌CH3OH(g)+H2O(g)ΔH=-49.47kJ•mol-1。二氧化碳合成甲醇的原料气中加入一氧化碳可以降低CO2与H2反应的活化能。在200~360℃、9MPa时,合成气初始组成H2、CO、CO2的物质的量之比为7:2:1的条件下研究甲醇的合成反应。CO2的平衡转化率随温度的变化如图2所示,其先减小的原因是 开始时CO2和H2反应生成甲醇,该反应为放热反应,升高温度平衡逆向移动,使CO2转化率降低开始时CO2和H2反应生成甲醇,该反应为放热反应,升高温度平衡逆向移动,使CO2转化率降低,后增大的原因是 当温度升高到一定程度后,CO2和H2反应生成CO,该反应为吸热反应使平衡正向移动,转化率升高当温度升高到一定程度后,CO2和H2反应生成CO,该反应为吸热反应使平衡正向移动,转化率升高。

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【答案】3:1;CH4(g)+CO2(g)⇌2CO(g)+2H2(g)ΔH=+247.6kJ•mol-1;<;升高温度;减小压强;;开始时CO2和H2反应生成甲醇,该反应为放热反应,升高温度平衡逆向移动,使CO2转化率降低;当温度升高到一定程度后,CO2和H2反应生成CO,该反应为吸热反应使平衡正向移动,转化率升高
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【解答】
【点评】
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发布:2024/4/20 14:35:0组卷:18引用:3难度:0.5
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