实验小组用石墨电极电解25%的CuCl₂溶液，实验现象如图表。

实验装置	实验现象
	通电前：溶液呈绿色，显酸性； 通电后：a极析出红色固体，电极附近的液体变为棕黑色；b极产生有刺激性气味的气体，电极附近的溶液酸性增强。

已知：Cu+Cu²⁺+2Cl^-═2CuCl↓（白色）；Cu（NH₃）₂⁺为无色，Cu（NH₃）₄²⁺为蓝色
（1）a极析出红色固体的反应式

Cu²⁺+2e⁻═Cu

Cu²⁺+2e⁻═Cu

。
（2）分析电解后b极附近溶液酸性增强的原因。
①甲同学认为是H₂O在阳极放电造成的。通过检验电解产物不存在

O₂

O₂

（填化学式），证实甲同学观点不成立。
②乙同学认为是Cl^-在阳极放电造成的，产生Cl₂后发生反应：

Cl₂+H₂O⇌HCl+HClO

Cl₂+H₂O⇌HCl+HClO

，导致溶液显酸性。实验证实乙同学的观点正确，所选试剂及现象是

品红溶液，品红褪色

品红溶液，品红褪色

。（可选试剂：AgNO₃溶液、品红溶液、Mg条）
（3）探究棕黑色物质的成分。查阅资料后提出假设：
I．电解析出铜的速率快，形成黑色的纳米铜
II．发生反应：Cu²⁺+Cu⁺+4Cl^-+H₂O⇌[Cu（II）Cu（I）Cl₄（H₂O）]^-（棕黑色）
取棕黑色液体进行以图实验：

①无色溶液放置一段时间后变蓝的原因是

4Cu（NH₃）₂⁺+O₂+8NH₃•H₂O═4Cu（NH₃）₄²⁺+4OH⁻+6H₂O

4Cu（NH₃）₂⁺+O₂+8NH₃•H₂O═4Cu（NH₃）₄²⁺+4OH⁻+6H₂O

（用离子方程式表示）。
②实验证实了棕黑色物质中含有[Cu（II）Cu（I）Cl₄（H₂O）]^-。分析棕黑色液体加水产生白色沉淀的可能原因（写出两点）：

加水，Q＞K，平衡Cu²⁺+Cu⁺+4Cl⁻+H₂O⇌[Cu（II）Cu（I）Cl₄（H₂O）]⁻向逆反应方向移动。产生CuCl沉淀原因一：c（Cu⁺）•c（Cl⁻）＞_Ksp（CuCl）；原因二：c（Cu²⁺）与c（Cl⁻）增大，发生反应Cu+Cu²⁺+2Cl^-═2CuCl↓，产生CuCl沉淀；

加水，Q＞K，平衡Cu²⁺+Cu⁺+4Cl⁻+H₂O⇌[Cu（II）Cu（I）Cl₄（H₂O）]⁻向逆反应方向移动。产生CuCl沉淀原因一：c（Cu⁺）•c（Cl⁻）＞_Ksp（CuCl）；原因二：c（Cu²⁺）与c（Cl⁻）增大，发生反应Cu+Cu²⁺+2Cl^-═2CuCl↓，产生CuCl沉淀；

。
③丙同学根据“浅红棕色气体”的现象，判断棕黑色物质中含有纳米铜。丙同学的分析是否合理，请说明理由

不合理，因为棕黑色物质中含有[Cu（II）Cu（I）Cl₄（H₂O）]⁻，其中含+1价Cu,具有还原性，也可与浓硝酸反应产生“浅红棕色气体”的现象。

不合理，因为棕黑色物质中含有[Cu（II）Cu（I）Cl₄（H₂O）]⁻，其中含+1价Cu,具有还原性，也可与浓硝酸反应产生“浅红棕色气体”的现象。

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