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将CO2转化为HCOOH符合绿色化学理念,对“碳中和”有重大意义。
(1)已知:2CO(g)+O2(g)⇌2CO2(g)ΔH═-566.0kJ/mol
2H2(g)+O2(g)⇌2H2O(g)ΔH═-483.6kJ/mol
HCOOH(l)⇌CO(g)+H2O(g)ΔH═+72.6kJ/mol
较高温度下,正反应CO2(g)+H2(g)═HCOOH(l)不能自发进行的原因是
该反应的ΔH<0、ΔS<0,在较高温度下,其ΔH—T△S>0,正反应不能自发进行
该反应的ΔH<0、ΔS<0,在较高温度下,其ΔH—T△S>0,正反应不能自发进行

(2)我国科学家利用CO2在Ru(与Fe同族)基催化剂上加氢制得甲酸,如图所示。

①CO2与吸附了H原子的催化剂通过配位键形成中间体x,其的结构式为

②反应过程中加入NaOH或NH3的目的是
降低HCOOH浓度,促进CO2(g)+H2(g)⇌HCOOH(l)平衡正向移动
降低HCOOH浓度,促进CO2(g)+H2(g)⇌HCOOH(l)平衡正向移动

(3)CO2电催化加氢被认为是极具前景的甲酸合成工艺。一种利用电催化反应器合成甲酸的工作原理如图1所示。

①生成HCOOH的电极反应方程
CO2+2e-+2H+=HCOOH
CO2+2e-+2H+=HCOOH

②若控制原料H2的流速为22.4L/min,且保证CO2气体略过量,通气10min后,阴极收集到5.6LH2和CO的混合气体,阳极出口处收集到22.4LH2。则生成HCOOH的物质的量为
8.75mol
8.75mol
(气体体积均已折算成标准状况下的体积)。
③电极表面积对CO2转化率和HCOOH选择性
[
n
生成
HCOOH
n
总转化
C
O
2
]
的影响如图2所示。控制其他条件不变,电极表面积越大,生成HCOOH的量
越多
越多
(填“越多”或“越少”或“无影响”);随着电极表面积的增大,CO2转化率增大且HCOOH选择性下降的原因是
电极表面积增大,通过电极的电流增大,且增加了二氧化碳与催化剂的接触面积,提高了单位时间内二氧化碳的转化率;但同时也加快了副反应的反应速率,阴极会析出更多的H2和CO,使HCOOH的选择性降低
电极表面积增大,通过电极的电流增大,且增加了二氧化碳与催化剂的接触面积,提高了单位时间内二氧化碳的转化率;但同时也加快了副反应的反应速率,阴极会析出更多的H2和CO,使HCOOH的选择性降低

【答案】该反应的ΔH<0、ΔS<0,在较高温度下,其ΔH—T△S>0,正反应不能自发进行;;降低HCOOH浓度,促进CO2(g)+H2(g)⇌HCOOH(l)平衡正向移动;CO2+2e-+2H+=HCOOH;8.75mol;越多;电极表面积增大,通过电极的电流增大,且增加了二氧化碳与催化剂的接触面积,提高了单位时间内二氧化碳的转化率;但同时也加快了副反应的反应速率,阴极会析出更多的H2和CO,使HCOOH的选择性降低
【解答】
【点评】
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发布:2024/4/20 14:35:0组卷:39引用:1难度:0.7
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