将CO2转化为HCOOH符合绿色化学理念,对于“碳中和”有重大意义。
(1)已知:2CO(g)+O2(g)═2CO2(g)ΔH1=-566.0kJ⋅mol-1
2H2(g)+O2(g)═2H2O(g)ΔH2=-483.6kJ⋅mol-1
HCOOH(l)═CO(g)+H2O(g)ΔH3=+72.6kJ⋅mol-1
常温下,CO2(g)+H2(g)═HCOOH(l)正反应不能自发进行的原因是 该反应的△H<0,△S<0,且△S<0对反应自发进行的影响程度更大该反应的△H<0,△S<0,且△S<0对反应自发进行的影响程度更大。
(2)我国科学家利用CO2在Ru(与Fe同族)基催化剂上加氢成功制得甲酸。催化反应过程如图所示。

①CO2与吸附了H原子的催化剂通过配位键形成中间体,画出图中中间体X的结构式:
。
②反应过程中加入NaOH或NH3的目的是 降低HCOOH浓度,促进CO2(g)+H2(g)⇌HCOOH(l)平衡正向移动降低HCOOH浓度,促进CO2(g)+H2(g)⇌HCOOH(l)平衡正向移动。
(3)CO2电催化加氢被认为是极具前景的甲酸合成工艺。一种利用电催化反应器合成甲酸的工作原理如图所示。

①生成HCOOH的电极反应方程式为 CO2+2e-+2H+=HCOOHCO2+2e-+2H+=HCOOH。
②若控制原料H2的流速为22.4L⋅min-1,且保证CO2气体略过量,通气10min后,阴极收集到5.6LH2和CO的混合气体,阳极出口处收集到22.4LH2。则生成HCOOH的物质的量为 8.75mol8.75mol。(气体体积均已折算成标准状况下的体积)
③电极表面积对CO2转化率和HCOOH选择性[n生成(HCOOH)n总转化(CO2)]的影响如图所示。控制其他条件不变,电极表面积越大,生成HCOOH的量越多越多(填“越多”或“越少”或“无影响”);随着电极表面积的增大,CO2转化率增大且HCOOH选择性下降的原因是 电极表面积增大,通过电极的电流增大,且增加了二氧化碳与催化剂的接触面积,提高了单位时间内二氧化碳的转化率;但同时也加快了副反应的反应速率,阴极会析出更多的H2和CO,使HCOOH的选择性降低电极表面积增大,通过电极的电流增大,且增加了二氧化碳与催化剂的接触面积,提高了单位时间内二氧化碳的转化率;但同时也加快了副反应的反应速率,阴极会析出更多的H2和CO,使HCOOH的选择性降低。



n
生成
(
HCOOH
)
n
总转化
(
C
O
2
)
【答案】该反应的△H<0,△S<0,且△S<0对反应自发进行的影响程度更大;
;降低HCOOH浓度,促进CO2(g)+H2(g)⇌HCOOH(l)平衡正向移动;CO2+2e-+2H+=HCOOH;8.75mol;越多;电极表面积增大,通过电极的电流增大,且增加了二氧化碳与催化剂的接触面积,提高了单位时间内二氧化碳的转化率;但同时也加快了副反应的反应速率,阴极会析出更多的H2和CO,使HCOOH的选择性降低

【解答】
【点评】
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发布:2024/6/27 10:35:59组卷:25引用:1难度:0.6
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