某实验小组从电极反应角度探究银镜反应中物质氧化性和还原性的变化。
资料：ⅰ.[Ag（NH₃）₂]⁺⇌[Ag（NH₃）]⁺+NH₃  K₁=10^-3.81
[Ag（NH₃）]⁺⇌Ag⁺+NH₃        K₂=10^-3.24
ⅱ.AgOH不稳定，极易分解为黑色Ag₂O，Ag₂O溶于氨水
（1）实验发现：乙醛和AgNO₃溶液水浴加热无明显现象；银氨溶液水浴加热无明显现象；滴加乙醛的银氨溶液水浴加热，试管壁逐渐出现一层光亮的银镜。
①有研究表明：配制银氨溶液时，AgNO₃和氨水生成Ag（NH₃）₂NO₃，写出生成Ag（NH₃）₂NO₃的化学方程式

AgNO₃+2NH₃•H₂O=Ag（NH₃）₂NO₃+2H₂O

AgNO₃+2NH₃•H₂O=Ag（NH₃）₂NO₃+2H₂O

。
②从氧化还原角度分析：发生银镜反应时，氧化性微粒可能是Ag⁺、

[Ag（NH₃）₂]⁺、[Ag（NH₃）]⁺

[Ag（NH₃）₂]⁺、[Ag（NH₃）]⁺

。
（2）甲同学查阅资料：银镜反应时，Ag⁺被还原成Ag。
①电极反应式：
ⅰ.还原反应：Ag⁺+e^-=Ag
ⅱ.氧化反应：

CH₃CHO-2e⁻+3OH⁻=CH₃COO⁻+2H₂O

CH₃CHO-2e⁻+3OH⁻=CH₃COO⁻+2H₂O

。（碱性条件下）
②从电极反应角度分析物质氧化性和还原性的变化：
ⅰ.随c（Ag⁺）降低，Ag⁺氧化性减弱。
ⅱ.随c（OH^-）增大，乙醛还原性增强。
③补充实验验证②中的分析。
实验操作及现象：
实验Ⅰ.插入“饱和KNO₃溶液”盐桥，电流表指针偏转；
实验Ⅱ.电流稳定后向右侧烧杯滴加NaOH溶液，指针偏转幅度增大；
实验Ⅲ.电流再次稳定后向左侧烧杯滴加氨水，指针偏转幅度减小
乙同学认为实验Ⅲ不能证明“随c（Ag⁺）降低，Ag⁺氧化性减弱”，理由是

可能是硝酸银溶液中的

NO

-

3

或O₂等微粒作氧化剂，其氧化性随酸性减弱而减弱

可能是硝酸银溶液中的

NO

-

3

或O₂等微粒作氧化剂，其氧化性随酸性减弱而减弱

。
（3）设计实验进一步验证。

实验	实验操作	实验现象
Ⅳ	往盛有银氨溶液的试管中滴加浓氨水，无明显现象，加入3滴乙醛，振荡，水浴加热	闻到刺激性气味，溶液略显灰色，试管壁未见银镜
Ⅴ	往盛有银氨溶液的试管中滴加较浓的NaOH溶液至pH与实验Ⅳ相同，振荡，溶液变浑浊，加入3滴乙醛，振荡，水浴加热	试管壁立即出现银镜

①乙同学认为通过实验Ⅳ能证明“随c（Ag⁺）降低，Ag⁺氧化性减弱”，你认为是否合理并说明原因

合理，[Ag（NH₃）]⁺⇌Ag⁺+NH₃，c（NH₃）增大，平衡逆向移动，c（Ag⁺）降低，Ag⁺氧化性减弱，未发生银镜反应；或不合理，灰色浑浊中可能有Ag,正一价的银得电子未在试管壁析出，所以无法判断

合理，[Ag（NH₃）]⁺⇌Ag⁺+NH₃，c（NH₃）增大，平衡逆向移动，c（Ag⁺）降低，Ag⁺氧化性减弱，未发生银镜反应；或不合理，灰色浑浊中可能有Ag,正一价的银得电子未在试管壁析出，所以无法判断

。
②分析实验Ⅴ中“立即出现银镜的原因”，提出假设：随c（OH^-）增大，可能是N也参与了还原Ag。经检验该假设成立，实验方案及现象是

不加乙醛重复实验Ⅴ中的操作，试管壁出现银镜或将氨通入含NaOH的潮湿Ag₂O固体，水浴加热后出现银镜

不加乙醛重复实验Ⅴ中的操作，试管壁出现银镜或将氨通入含NaOH的潮湿Ag₂O固体，水浴加热后出现银镜

。
（4）总结：ⅰ.银氨溶液和乙醛发生银镜反应时，氧化剂主要是Ag⁺，还原剂主要是乙醛；ⅱ.银氨溶液中滴加较浓的NaOH溶液能促进银镜反应的发生，此法不适用于检验醛基，请解释原因

在氢氧化钠存在下，

-

3

N

也能还原

+

1

A

g

，不一定是醛基还原

+

1

A

g

在氢氧化钠存在下，

-

3

N

也能还原

+

1

A

g

，不一定是醛基还原

+

1

A

g

。