砷酸（H₃AsO₄）和亚砷酸（H₃AsO₃）是砷的两种含氧酸，分析并测定它们的浓度对其合理使用具有重要的意义。
Ⅰ．常温下，H₃AsO₄和H₃AsO₃溶液中含砷微粒的物质的量分数与溶液pH的关系分别如图1和图2所示：

（1）H₃AsO₄的第一步电离方程式是

H₃AsO₄⇌H⁺+H₂AsO₄^-

H₃AsO₄⇌H⁺+H₂AsO₄^-

，该步电离常数的表达式是K_a1（H₃AsO₄）=

c

（

H

+

）

⋅

c

（

H

2

A

s

O

-

4

）

c

（

H

3

A

s

O

4

）

c

（

H

+

）

⋅

c

（

H

2

A

s

O

-

4

）

c

（

H

3

A

s

O

4

）

。
（2）由图1中a点可知，当c（H₃AsO₄）=c（H₂AsO₄^-）时，K_a1（H₃AsO₄）=c（H⁺）=10^-2.2；据此类推，由图2可知，K_a1（H₃AsO₃）约等于

10^-9

10^-9

，可判断H₃AsO₄酸性强于H₃AsO₃。
Ⅱ．测定某H₃AsO₃溶液（含少量H₂SO₄）中H₃AsO₃浓度的一种方法如下。
已知：用NaOH标准溶液滴定弱酸溶液，一般要求弱酸的K_a＞10^-8。
ⅰ．调pH：取VmL待测液，向其中滴入适量NaOH溶液调节pH，以中和H₂SO₄。
ⅱ．氧化：向上述溶液中加入适量碘水，将H₃AsO₃氧化为H₃AsO₄。
ⅲ．滴定：用xmol•L^-1NaOH标准溶液滴定ⅱ中得到的H₃AsO₄溶液至终点，消耗V₁mLNaOH标准溶液。
（3）若无ⅰ，会导致测定的H₃AsO₃浓度

偏高

偏高

（填“偏高”或“偏低”）。
（4）ⅲ中滴定至终点时，溶液pH为4～5，结合图1可知，此时溶液中的溶质主要是NaI和

NaH₂AsO₄

NaH₂AsO₄

（填化学式）。
（5）数据处理后得c（H₃AsO₃）=

x

V

1

3

V

mol•L^-1。结合ⅱ和ⅲ中物质间转化的定量关系，解释该式中数字“3”表示的化学含义：

ⅱ、ⅲ中物质转化的定量关系：1mol H₃AsO₃～（1mol H₃AsO₄+2molHI）～3molNaOH，H₃AsO₃的物质的量为滴定消耗NaOH的物质的量的

1

3

ⅱ、ⅲ中物质转化的定量关系：1mol H₃AsO₃～（1mol H₃AsO₄+2molHI）～3molNaOH，H₃AsO₃的物质的量为滴定消耗NaOH的物质的量的

1

3

。
（6）另一待测液除了含H₃AsO₃、少量H₂SO₄，还含有H₃AsO₄，依据上述方法，测定其中总砷含量（已知：酸性越强，H₃AsO₄的氧化性越强）。测定步骤包含4步：a.氧化、b.还原、c.调pH、d.滴定。正确的测定步骤顺序是

b→c→a

b→c→a

→d。