某小组实验验证“Ag⁺+Fe²⁺⇌Fe³⁺+Ag↓”为可逆反应并测定其平衡常数。
（1）实验验证
实验Ⅰ.将0.0100mol•L^-1 Ag₂SO₄溶液和0.0400mol•L^-1 FeSO₄溶液（pH=1）等体积混合，产生灰黑色沉淀，溶液呈黄色。
实验Ⅱ.向少量Ag粉中加入0.0100 mol•L^-1 Fe₂（SO₄）₃ 溶液（pH=1），固体完全溶解。
①取Ⅰ中沉淀，加入浓硝酸，证实沉淀为Ag。现象是

灰黑色固体溶解，产生红棕色气体

灰黑色固体溶解，产生红棕色气体

。
②Ⅱ中溶液选用Fe₂（SO₄）₃，不选用Fe（NO₃）₃的原因是

防止酸性条件下，

NO

-

3

氧化Fe²⁺干扰实验结果

防止酸性条件下，

NO

-

3

氧化Fe²⁺干扰实验结果

。
综合上述实验，证实“Ag⁺+Fe²⁺⇌Fe³⁺+Ag↓”为可逆反应。
③小组同学采用电化学装置从平衡移动角度进行验证。补全电化学装置示意图，写出操作及现象

a：铂/石墨电极，b：FeSO₄溶液，c：AgNO₃溶液，闭合开关K，Ag电极上银离子得到电子生成银，则右边灰黑色固体析出，指针向右偏转，一段时间后指针归零；再向左侧烧杯中滴加较浓的Fe₂（SO₄）₃溶液，Ag电极上固体逐渐减少，指针向左偏转

a：铂/石墨电极，b：FeSO₄溶液，c：AgNO₃溶液，闭合开关K，Ag电极上银离子得到电子生成银，则右边灰黑色固体析出，指针向右偏转，一段时间后指针归零；再向左侧烧杯中滴加较浓的Fe₂（SO₄）₃溶液，Ag电极上固体逐渐减少，指针向左偏转

。

（2）测定平衡常数
实验Ⅲ.一定温度下，待实验Ⅰ中反应达到平衡状态时，取v mL上层清液，用c₁ mol•L^-1 KSCN标准溶液滴定Ag⁺，至出现稳定的浅红色时消耗KSCN标准溶液v₁ mL。
资料：Ag⁺+SCN^-⇌AgSCN↓，（白色） K=10¹²
Fe³⁺+SCN^-⇌FeSCN²⁺ （红色） K=10^2.3
①滴定过程中Fe³⁺的作用是

指示剂

指示剂

。
②测得平衡常数K=

0

.

01

-

c

1

v

1

v

c

1

v

1

v

×

（

0

.

01

+

c

1

v

1

v

）

0

.

01

-

c

1

v

1

v

c

1

v

1

v

×

（

0

.

01

+

c

1

v

1

v

）

。
（3）思考问题
①取实验Ⅰ的浊液测定c（Ag⁺），会使所测K值

偏低

偏低

（填“偏高”“偏低”或“不受影响”）。
②不用实验Ⅱ中清液测定K的原因是

Ag完全反应，无法判断体系是否达到化学平衡状态

Ag完全反应，无法判断体系是否达到化学平衡状态

。