工业废水中的六价铬[Cr（VI）]常采用还原沉淀法、离子交换法和微生物法等方法进行处理。
（1）室温下，含Cr（Ⅵ）的微粒在水溶液中存在如下平衡：
H₂CrO_4⇌H⁺+

HC

r

O

-

4

ΔH₁

HC

r

O

-

4

⇌H⁺+

C

r

O

2

-

4

ΔH₂
2

HC

r

O

-

4

⇌Cr₂

O

2

-

7

+H₂O ΔH₃
室温下，反应2

C

r

O

2

-

4

+2H^+⇌Cr₂

O

2

-

7

+H₂O的ΔH=

ΔH₃-2ΔH₂

ΔH₃-2ΔH₂

（用含ΔH₁、ΔH₂或ΔH₃的代数式表示）。
（2）还原沉淀法：使用Na₂SO₃将Cr（Ⅵ）还原为Cr³⁺，再将Cr³⁺转化为沉淀除去。
①酸性条件下Cr（Ⅵ）具有很强的氧化能力，

SO

2

-

3

将Cr₂

O

2

-

7

还原为Cr³⁺的离子方程式为

8H⁺+3

SO

2

-

3

+Cr₂

O

2

-

7

=2Cr³⁺+3

SO

2

-

4

+4H₂O

8H⁺+3

SO

2

-

3

+Cr₂

O

2

-

7

=2Cr³⁺+3

SO

2

-

4

+4H₂O

。
②其他条件相同，用Na₂SO₃处理不同初始pH的含Cr（Ⅵ）废水相同时间，当pH＜2时，Cr（Ⅵ）的去除率随
pH降低而降低的原因是

部分

SO

2

-

3

与H⁺结合转化为SO₂逸出，使得与Cr（Ⅵ）反应的

SO

2

-

3

的物质的量浓度减小，反应速率减慢

部分

SO

2

-

3

与H⁺结合转化为SO₂逸出，使得与Cr（Ⅵ）反应的

SO

2

-

3

的物质的量浓度减小，反应速率减慢

。
（3）微生物法：
①用硫酸盐还原菌（SRB）处理含Cr（Ⅵ）废水时，Cr（VI）去除率随温度的变化如图1所示。55℃时，
Cr（Ⅵ）的去除率很低的原因是

温度过高，硫酸盐还原菌发生变性，失去活性

温度过高，硫酸盐还原菌发生变性，失去活性

。

②水体中，Fe合金在SRB存在条件下腐蚀的机理如图2所示。Fe腐蚀后生成FeS的过程可描述为：Fe失去电子转化为Fe²⁺，

SO

2

-

4

在SRB细胞膜的作用下被H原子还原生成S^2-，生成的S^2-与Fe²⁺反应生成FeS

SO

2

-

4

在SRB细胞膜的作用下被H原子还原生成S^2-，生成的S^2-与Fe²⁺反应生成FeS

。
（4）离子交换法：用强碱性离子交换树脂（ROH）与

C

r

O

2

-

4

和

HC

r

O

-

4

等发生离子交换，交换过程中发生如下反应：
ROH（s）+

HC

r

O

-

4

（aq）⇌RHCrO₄（s）+OH^-（aq）
2ROH（s）+

C

r

O

2

-

4

（aq）⇌R₂CrO₄（s）+2OH^-（aq）
其他条件相同，当pH＞4时，Cr（VI）去除率随pH升高而下降的原因是

pH升高导致离子交换平衡左移，pH＞4后

HC

r

O

-

4

转化为

C

r

O

2

-

4

，交换

C

r

O

2

-

4

所需的OH^-的量是交换

HC

r

O

-

4

所需OH^-的量的两倍

pH升高导致离子交换平衡左移，pH＞4后

HC

r

O

-

4

转化为

C

r

O

2

-

4

，交换

C

r

O

2

-

4

所需的OH^-的量是交换

HC

r

O

-

4

所需OH^-的量的两倍

。