某小组在验证反应“Fe+2Ag⁺=Fe²⁺+2Ag”的实验中检测到Fe³⁺，发现和探究过程如下。
向硝酸酸化的0.05mol•L^-1硝酸银溶液（pH≈2）中加入过量铁粉，搅拌后静置，烧杯底部有黑色固体，溶液呈黄色。
（1）检验产物
①取少量黑色固体，洗涤后，

加入足量稀盐酸（或稀硫酸）酸化，固体未完全溶解

加入足量稀盐酸（或稀硫酸）酸化，固体未完全溶解

（填操作和现象），证明黑色固体中含有Ag。
②取上层清液，滴加K₃[Fe（CN）₆]溶液，产生蓝色沉淀，说明溶液中含有

Fe²⁺

Fe²⁺

。
（2）针对“溶液呈黄色”，甲认为溶液中有Fe³⁺，乙认为铁粉过量时不可能有Fe³⁺，乙依据的原理是

Fe+2Fe³⁺=3Fe²⁺

Fe+2Fe³⁺=3Fe²⁺

（用离子方程式表示）。针对两种观点继续实验：
①取上层清液，滴加KSCN溶液，溶液变红，证实了甲的猜测。同时发现有白色沉淀产生，且溶液颜色变浅、沉淀量多少与取样时间有关，对比实验记录如下：

序号	取样时间/min	现象
ⅰ	3	产生大量白色沉淀；溶液呈红色
ⅱ	30	产生白色沉淀；较3min时量少；溶液红色较3min时加深
ⅲ	120	产生白色沉淀；较30min时量少；溶液红色较3 0min时变浅

（资料：Ag⁺与SCN^-生成白色沉淀AgSCN）
②对Fe³⁺产生的原因作出如下假设：
假设a：可能是铁粉表面有氧化层，能产生Fe³⁺；
假设b：空气中存在O₂，由于

4Fe²⁺+O₂+4H⁺=4Fe³⁺+2H₂O

4Fe²⁺+O₂+4H⁺=4Fe³⁺+2H₂O

（用离子方程式表示），可产生Fe³⁺；
假设c：酸性溶液中

NO

-

3

具有氧化性，可产生Fe³⁺；
假设d：根据

白色沉淀

白色沉淀

现象，判断溶液中存在Ag⁺，可产生Fe³⁺。
③下列实验Ⅰ可证实假设a、b、c不是产生Fe³⁺的主要原因。实验Ⅱ可证实假设d成立。
实验Ⅰ：向硝酸酸化的

0.05mol•L^-1NaNO₃

0.05mol•L^-1NaNO₃

溶液（pH≈2）中加入过量铁粉，搅拌后静置，不同时间取上层清液滴加KSCN溶液，3min时溶液呈浅红色，30min后溶液几乎无色。
实验Ⅱ：装置如图。其中甲溶液是

FeCl₂/FeCl₃

FeCl₂/FeCl₃

，操作及现象是

按图连接好装置，电流表指针发生偏转

按图连接好装置，电流表指针发生偏转

。

（3）根据实验现象，结合方程式推测实验ⅰ～ⅲ中Fe³⁺浓度变化的原因：

i→ii Ag⁺+Fe²⁺=Ag+Fe³⁺，反应生成的Fe³⁺使Fe³⁺增加，红色变深，ii→iii 空气中氧气氧化SCN^-，红色变浅

i→ii Ag⁺+Fe²⁺=Ag+Fe³⁺，反应生成的Fe³⁺使Fe³⁺增加，红色变深，ii→iii 空气中氧气氧化SCN^-，红色变浅

。