为探求CO于金属成键的奥秘,1927年英国化学家Sidgwick提出了有效原子序数规则(EAN规则),又称十八电子规则(即配位中心体的价层电子数+配体提供的电子数=18),常用于判断(CO)配合物的稳定性。
请回答下列问题:
(1)在Cr(CO)6中,三种元素的电负性大小顺序为 O>C>CrO>C>Cr,CO为电中性配体,碳原子于中心Cr原子形成配位键,CO的电子式为 
。
(2)若形成Cr(CO)6时,每一个CO提供电子数目为2,请结合计算说明Cr(CO)6是否满足EAN规则 6+2×6=18,满足十八电子规则6+2×6=18,满足十八电子规则。
(3)研究发现,某些可以提供π电子的配体与配位中心形成的化合物也遵循EAN规则,如著名的夹心三明治结构配合物——二茂铁(如图1)。苯(
)作为π电子配体时提供所有的π电子与配位中心成键,在一定条件下Cr(CO)6可与足量苯发生取代反应,形成一种类似二茂铁的夹心三明治结构M(满足EAN规则)和CO,试完成以下方程式,并参照图1画出M的结构:
11Cr(CO)6+22C6H6═11M+6CO6CO。M的结构简式为 
。
(4)苯是芳香族化合物的代表,1931年休克尔提出了4n+2规则(n为正整数或为0):一般认为,对于单环、平面、连续共轭的化合物,如果其形成离域π键的π电子总数满足4n+2,则认为该化合物具有芳香性,参照以上定义,下列有机化合物具有芳香性的是 ACAC。

(5)吡啶(
)与
结构类似,溶解度却相差很多,苯不与水互溶,吡啶却可以与水任意比例互溶,原因是 吡啶与水之间形成了氢键吡啶与水之间形成了氢键。
(6)以Ca2+为晶胞顶点的钙钛矿(CaTiO3)的晶胞结构如图所示,若以Ti4+为顶点重新绘制晶胞结构,则新晶胞中O2-应位于该晶胞的 AA,Ca2+位于该晶胞的BB(以上均填字母)。空间上与Ca2+距离最近的O2-的个数为 1212。

A.棱心
B.体心
C.面心
D.不在上述选项中的其他位置




【考点】晶胞的计算.
【答案】O>C>Cr;
;6+2×6=18,满足十八电子规则;1;2;1;6CO;
;AC;吡啶与水之间形成了氢键;A;B;12


【解答】
【点评】
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