为了实现碳达峰和碳中和目标,二氧化碳的高效利用成为研究的热点。某研究小组采用双合金团簇催化甲烷干法重整法(DRM)取得了良好的效果。已知:CH4、H2、CO的燃烧热分别为-890.3kJ/mol、-285.8kJ/mol,-283kJ/mol。
(1)甲烷干法重整(DRM)反应为CH4(g)+CO2(g)⇌2CO(g)+2H2(g)△H,则△H=+247.3kJ/mol+247.3kJ/mol。
(2)通过大量的研究Pt12Ni、Sn12Ni、Cu12Ni三种双金属合金团簇可用于催化DRM反应,在催化剂表面涉及多个基元反应,分别为过程1:甲烷逐步脱氢,过程2:CO2的活化(包括直接活化和氢诱导活化),过程3:C*和CH*的氧化,过程4:扩散吸附反应。其反应机理如图1所示。

则CO2的氢诱导活化反应方程式为 CO2*+H*=CO*+OH*CO2*+H*=CO*+OH*,过程3的最终产物为 CO*CO*,过程4发生扩散吸附的微粒为 H*和OH*H*和OH*。
(3)三种催化剂催化甲烷脱氯过程的能量变化如图2所示:

①甲烷脱氢过程中最大活化能步骤为 CH3*=CH2*+H*CH3*=CH2*+H*。(用反应方程式表示)
②Sn12Ni、Pt12Ni、Cu12Ni三种催化剂催化甲烷脱氢过程的脱氢速率分别为v1、v2、v3,则脱氢速率由大到小的顺序为 v2>v3>v1v2>v3>v1。
③Sn12Ni双金属团簇具有良好的抗积碳作用,有效抑制碳沉积对催化剂造成的不良影响,请结合图示解释原因:脱氢反应第4步为CH*=C*+H*,发生该步反应,三种催化剂中Sn12Ni需要克服的活化能最大,反应不易发生,故产生的积碳较少脱氢反应第4步为CH*=C*+H*,发生该步反应,三种催化剂中Sn12Ni需要克服的活化能最大,反应不易发生,故产生的积碳较少。
(4)已知:甲烷干法重整(DRM)过程中发生副反应CO2(g)+H2(g)⇌CO(g)+H2O(g)△H>0,T℃时,在恒压反应器中,通入2molCH4和1molCO2,总压强为p0,平衡时甲烷的转化率为40%,H2O的分压为p。
①关于上述平衡体系,下列说法正确的是 CDCD(填标号)。
A.n(CH4):n(CO2)=2:1
B.将H2O(g)液化,可以提高主反应的速率
C.若反应在恒容条件下进行,甲烷转化率小于40%
D.若降低反应温度,主、副反应均逆向进行
②DRM反应的Kp=(8p023+P)2×(8p023-P)26p023×(p023-P)(8p023+P)2×(8p023-P)26p023×(p023-P)(列出计算式即可,分压=总压×物质的量分数)。
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【答案】+247.3kJ/mol;CO2*+H*=CO*+OH*;CO*;H*和OH*;CH3*=CH2*+H*;v2>v3>v1;脱氢反应第4步为CH*=C*+H*,发生该步反应,三种催化剂中Sn12Ni需要克服的活化能最大,反应不易发生,故产生的积碳较少;CD;
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(2)T1℃时,向5L恒容密闭容器中充入0.5molCH4,只发生反应2CH4(g)⇌C2H4(g)+2H2(g),达到平衡时,测得c(C2H4)=2c(CH4),CH4的转化率为
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①T℃时,向一恒容密闭容器中通入一定量的CH4(g)、C2H4(g)和H2(g),只发生反应2CH4(g)⇌C2H2(g)+3H2(g)ΔH,ΔH
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