某小组研究溶液中Fe²⁺与NO₂^-、NO₃^-的反应。

实验Ⅰ	试剂		现象
	滴管	试管
	1 mol•L-1FeSO4溶液 （pH=4）	1 mol•L-1 NaNO2溶液（pH=8）	a.滴入1滴FeSO4溶液，溶液变黄色，继续滴加，溶液变为棕色。2小时后，无明显变化
		1 mol•L-1NaNO3溶液（加NaOH溶液至pH=8）	b.持续滴加FeSO4溶液，无明显变化。

资料：[Fe（NO）]²⁺在溶液中呈棕色。
（1）研究现象a中的黄色溶液。
①用

KSCN

KSCN

溶液检出溶液中含有Fe³⁺。
②甲认为是O₂氧化了溶液中的Fe²⁺．乙认为O₂不是主要原因，理由是

两个实验过程均有O₂，但NaNO₃溶液中无明显变化

两个实验过程均有O₂，但NaNO₃溶液中无明显变化

。
③进行实验Ⅱ，装置如图。左侧烧杯中的溶液只变为黄色，不变为棕色，右侧电极上产生无色气泡，经检验该气体为NO．产生NO的电极反应式是

NO₂^-+e^-+H₂O═NO↑+2OH^-

NO₂^-+e^-+H₂O═NO↑+2OH^-

。
实验Ⅱ的目的是

证实Fe²⁺被NO₂^-氧化生成Fe³⁺

证实Fe²⁺被NO₂^-氧化生成Fe³⁺

。

（2）研究现象a中的棕色溶液。
①综合实验Ⅰ和实验Ⅱ，提出假设：现象a中溶液变为棕色可能是NO与溶液中的Fe²⁺或Fe³⁺发生了反应。进行实验Ⅲ，证实溶液呈棕色只是因为Fe²⁺与NO发生了反应。实验Ⅲ的操作和现象是

将NO通入FeSO₄溶液中，溶液由浅绿色变黄色最后变棕色，将NO通入Fe₂（SO₄）₃溶液中，无明显变化

将NO通入FeSO₄溶液中，溶液由浅绿色变黄色最后变棕色，将NO通入Fe₂（SO₄）₃溶液中，无明显变化

。
②加热实验Ⅰ中的棕色溶液，有气体逸出，该气体在接近试管口处变为红棕色，溶液中有红褐色沉淀生成。解释产生红褐色沉淀的原因是

棕色溶液中的[Fe（NO）]²⁺受热生成Fe²⁺，加热有利于Fe²⁺被氧化为Fe³⁺，促进Fe³⁺水解，产生Fe（OH）₃沉淀

棕色溶液中的[Fe（NO）]²⁺受热生成Fe²⁺，加热有利于Fe²⁺被氧化为Fe³⁺，促进Fe³⁺水解，产生Fe（OH）₃沉淀

。
（3）研究酸性条件下，溶液中Fe²⁺与NO₂^-、NO₃^-的反应。

序号	操作	现象
ⅰ	取1mol•L-1的NaNO2溶液，加醋酸至pH=3，加入1mol•L-1FeSO4溶液	溶液立即变为棕色
ⅱ	取1mol•L-1的NaNO3溶液，加醋酸至pH=3，加入1mol•L-1FeSO4溶液	无明显变化
ⅲ	分别取0.5mL 1mol•L-1的NaNO3溶液与1mol•L-1的FeSO4溶液，混合，小心加入0.5mL浓硫酸	液体分为两层，稍后，在两层液体界面上出现棕色环

①ⅰ中溶液变为棕色的离子方程式是

Fe²⁺+NO₂^-+2CH₃COOH═Fe³⁺+NO↑+H₂O+2CH₃COO^-

Fe²⁺+NO₂^-+2CH₃COOH═Fe³⁺+NO↑+H₂O+2CH₃COO^-

、

Fe²⁺+NO═[Fe（NO）]²⁺

Fe²⁺+NO═[Fe（NO）]²⁺

。
②ⅲ中出现棕色的原因是

两层液体界面上H⁺、NO₃^-与Fe²⁺反应，生成棕色的[Fe（NO）]²⁺

两层液体界面上H⁺、NO₃^-与Fe²⁺反应，生成棕色的[Fe（NO）]²⁺

。
实验结论：本实验条件下，溶液中NO₂^-、NO₃^-的氧化性与溶液的酸碱性等有关。