合理利用废旧铅蓄电池可缓解铅资源短缺,同时减少污染。
Ⅰ.一种从废旧铅蓄电池的铅膏中回收铅的生产流程如图(部分产物已略去)。

已知:①不同铅化合物的溶度积(25℃):Ksp(PbSO4)=2.5×10-8,Ksp(PbCO3)=7.2×10-14;
②PbSiF6和H2SiF6均为能溶于水的强电解质。
(1)过程ⅰ中,物质a表现还原还原(填“氧化”或“还原”)性。
(2)过程ⅱ需要加入(NH4)2CO3溶液,从化学平衡的角度解释其作用原理:PbSO4在溶液中存在PbSO4(s)⇌Pb2+(aq)+SO42-(aq),加入(NH4)2CO3溶液,由于Ksp(PbCO3)<Ksp(PbSO4),CO32-+Pb2+=PbCO3↓,使c(Pb2+)减小,上述PbSO4的溶解平衡正向移动,PbSO4转化为PbCO3PbSO4在溶液中存在PbSO4(s)⇌Pb2+(aq)+SO42-(aq),加入(NH4)2CO3溶液,由于Ksp(PbCO3)<Ksp(PbSO4),CO32-+Pb2+=PbCO3↓,使c(Pb2+)减小,上述PbSO4的溶解平衡正向移动,PbSO4转化为PbCO3。
(3)过程ⅲ发生反应的离子方程式为PbCO3+2H+=Pb2++H2O+CO2↑PbCO3+2H+=Pb2++H2O+CO2↑。
Ⅱ.工业上用PbSiF6、H2SiF6混合溶液作电解液,用电解法实现粗铅(主要杂质为Cu、Ag、Fe、Zn,杂质总质量分数约为4%)提纯,装置示意图如图。

(4)下列说法正确的是bcbc(填字母序号)。
a.阴极为粗铅,纯铅在阳极析出
b.电解产生的阳极泥的主要成分为Cu和Ag
c.工作一段时间后,需要补充Pb2+以保持溶液中c(Pb2+)的稳定
(5)铅的电解精炼需要调控好电解液中的c(H2SiF6)。其他条件相同时,测得槽电压(槽电压越小,对应铅产率越高)随起始时溶液中c(H2SiF6)的变化趋势如图。由图可推知,随c(H2SiF6)增大,铅产率先增大后减小,减小的原因可能是c(H2SiF6)增大,电解液中c(H+)增大,阴极发生副反应2H++2e-=H2↑,影响Pb2+放电,使铅产率减小,槽电压增大c(H2SiF6)增大,电解液中c(H+)增大,阴极发生副反应2H++2e-=H2↑,影响Pb2+放电,使铅产率减小,槽电压增大。

【考点】物质分离和提纯的方法和基本操作综合应用.
【答案】还原;PbSO4在溶液中存在PbSO4(s)⇌Pb2+(aq)+SO42-(aq),加入(NH4)2CO3溶液,由于Ksp(PbCO3)<Ksp(PbSO4),CO32-+Pb2+=PbCO3↓,使c(Pb2+)减小,上述PbSO4的溶解平衡正向移动,PbSO4转化为PbCO3;PbCO3+2H+=Pb2++H2O+CO2↑;bc;c(H2SiF6)增大,电解液中c(H+)增大,阴极发生副反应2H++2e-=H2↑,影响Pb2+放电,使铅产率减小,槽电压增大
【解答】
【点评】
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