二氧化碳转化甲醇技术是当前的研究热点,假设该过程仅发生如下3个反应:
反应Ⅰ.CO2(g)+3H2(g)⇌CH3OH(g)+H2O(g)K1 ΔH1
反应Ⅱ.2CH3OH(g)⇌CH3OCH3(g)+H2O(g)K2 ΔH2
反应Ⅲ.2CO2(g)+6H2(g)⇌CH3OCH3(g)+3H2O(g)K3 ΔH3
(1)上述反应的平衡常数K与温度T的关系都符合:lnK=A+BT(A、B都为常数,且都大于零),则|ΔH2|<<|ΔH3|(填“>”、“<”或“=)。
(2)在体积为1L的刚性容器中,仅发生反应Ⅰ,投料比n(H2)n(CO2)=3,反应一段时间后,在无分子筛膜时甲醇的平衡产率和有分子筛膜(能选择性分离出H2O)时甲醇的产率随温度的变化如图所示。

①下列说法能作为反应Ⅰ达到平衡状态的判据是 BCBC(填字母)。
A.气体密度不再变化
B.CO2的体积分数不再变化
C.气体平均相对分子质量不再变化
D.CO2、H2的物质的量之比为1:3
②有分子筛时,P点之前甲醇的产率随温度升高而升高的原因是 分子筛膜分离出水分子的影响大于温度对反应逆向移动的影响分子筛膜分离出水分子的影响大于温度对反应逆向移动的影响。
③210℃下,反应达到平衡时,该容器中未通过膜的H2O分子占反应生成的H2O分子的百分比为 25a×100%25a×100%(用a表示)。
(3)CH3OH(g)在γ-Al2O3固体表面发生反应Ⅱ要经历:吸附→表面反应→脱附三个阶段,其机理如图所示。

①发生脱附的是历程 4和64和6(填数字)。
②已知历程5的化学方程式为:HO*+H*→H2O*(用*标注吸附的原子),写出历程3的化学方程式:CH3O*H+CH3O*=HO*+CH3O*CH3CH3O*H+CH3O*=HO*+CH3O*CH3。
(4)甲醇可作为燃料电池的燃料。
①某甲醇燃料电池的部分结构如图所示,该电池的负极反应式为 CH3OH+H2O-6e-=CO2+6H+CH3OH+H2O-6e-=CO2+6H+。

②已知氢气和甲醇的热值分别为143kJ/g和23kJ/g,与车载氢气供能模式相比,车载甲醇供能模式的优势是 常温下乙醇是液体,体积较小,能量密度较大常温下乙醇是液体,体积较小,能量密度较大。(已知燃料的能量密度单位为:kJ/m3)
B
T
n
(
H
2
)
n
(
C
O
2
)
25
a
25
a
【答案】<;BC;分子筛膜分离出水分子的影响大于温度对反应逆向移动的影响;×100%;4和6;CH3O*H+CH3O*=HO*+CH3O*CH3;CH3OH+H2O-6e-=CO2+6H+;常温下乙醇是液体,体积较小,能量密度较大
25
a
【解答】
【点评】
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发布:2024/7/4 8:0:9组卷:28引用:1难度:0.5
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