某小组探究不同阴离子与Ag⁺的结合倾向并分析相关转化。
资料：i.Ag₂SO₃和Ag₂S₂O₃均为白色，难溶于水。
ii.Ag⁺与

SO

2

-

3

、S₂

O

2

-

3

能生成[Ag（SO₃）₂]^3-、[Ag（S₂O₃）₂]^3-。
iii.与Ag⁺结合倾向S^2-＞I^-＞Br^-。
（1）探究S₂

O

2

-

3

、

SO

2

-

3

与Ag⁺的结合倾向

	实验	滴管	试管	现象
	Ⅰ	10滴0.1mol/LAgNO3溶液	等浓度的NaI和Na2S2O3溶液	黄色沉淀
	Ⅱ		等浓度的NaI和Na2SO3溶液	黄色沉淀

①由实验Ⅰ推测：与Ag⁺结合倾向I^-

＞

＞

S₂

O

2

-

3

（填“＞”或“＜”）。
②取两等份AgBr浊液，分别滴加等浓度、等体积的Na₂SO₃和Na₂S₂O₃溶液，前者无明显现象，后者浊液变澄清，澄清溶液中+1价银的存在形式

[Ag（S₂O₃）₂]^3-

[Ag（S₂O₃）₂]^3-

（填化学式）。推测：与Ag⁺结合倾向S₂

O

2

-

3

＞Br^-＞

SO

2

-

3

。
查阅资料证实了上述推测。
（2）S₂

O

2

-

3

的转化

	实验	滴管	试管	现象
	Ⅲ	0.1mol/LAgNO3溶液	0.1mol/LNa2S2O3溶液	白色沉淀，振荡后消失
	Ⅳ	0.1mol/LNa2S2O3溶液	0.1mol/LAgNO3溶液	白色沉淀，逐渐变为灰色，最终为黑色沉淀

①写出实验Ⅲ中白色沉淀消失的离子方程式

Ag₂S₂O₃+3S₂

O

2

-

3

=2[Ag（S₂O₃）₂]^3-

Ag₂S₂O₃+3S₂

O

2

-

3

=2[Ag（S₂O₃）₂]^3-

。
②查阅资料：实验Ⅳ中黑色沉淀是Ag₂S，S₂

O

2

-

3

中S元素的化合价分别为-2和+6。写出实验Ⅳ中白色沉淀变为黑色的化学方程式并分析原因

Ag₂S₂O₃+H₂O=Ag₂S+H₂SO₄，Ag⁺与-2价S结合倾向更强

Ag₂S₂O₃+H₂O=Ag₂S+H₂SO₄，Ag⁺与-2价S结合倾向更强

。
③Na₂S₂O₃溶液可用作定影液。向Na₂S₂O₃溶液溶解AgBr之后的废定影液中，加入

Na₂S溶液至不再产生黑色沉淀后过滤

Na₂S溶液至不再产生黑色沉淀后过滤

（填试剂和操作），可使定影液再生。
（3）

SO

2

-

3

的转化：

分析试管1出现银镜的原因

加浓NaOH溶液，

SO

2

-

3

还原性增强

加浓NaOH溶液，

SO

2

-

3

还原性增强

。
（4）资料显示：S原子与Ag⁺结合比O原子更稳定。S₂

O

2

-

3

与

SO

2

-

4

结构相似，但与Ag⁺结合倾向：

SO

2

-

4

＜S₂

O

2

-

3

，试从微粒空间结构角度解释原因

4个O原子与Ag⁺结合，S₂

O

2

-

3

是1个S原子、3个O原子与Ag⁺结合，因为S原子与Ag⁺结合比O原子更稳定，所以与Ag⁺结合倾向：

SO

2

-

4

＜S₂

O

2

-

3

4个O原子与Ag⁺结合，S₂

O

2

-

3

是1个S原子、3个O原子与Ag⁺结合，因为S原子与Ag⁺结合比O原子更稳定，所以与Ag⁺结合倾向：

SO

2

-

4

＜S₂

O

2

-

3

。