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苯的结构特点决定了苯容易发生取代反应,因此研究苯的取代产物及反应机理具有重要意义。
Ⅰ.(1)苯与浓硫酸发生磺化反应生成苯磺酸,苯与浓硝酸和浓硫酸的混合物发生硝化反应生成硝基苯,磺化反应与硝化反应不同,是可逆反应。已知:H2SO4(浓硫酸)+
室温
+H2O,要使反应向某一方向进行,需采用不同的条件,要使苯磺酸重新转变成苯和硫酸,需采用的条件是减少浓硫酸的浓度使其变成稀硫酸减少浓硫酸的浓度使其变成稀硫酸、在反应中通入过热水蒸气,带出挥发性的苯在反应中通入过热水蒸气,带出挥发性的苯。(请写出两点)
(2)苯的磺化反应的特点是反应中间体转变为苯磺酸与恢复为苯所越过的能垒差别不大(如图1所示)。苯的硝化反应历程与苯的磺化反应部分相似,但中间体都转变成产物,反应是不可逆的,在图2上画出硝化反应的不可逆过程(表示出中间体的能量)
。
(3)发烟硫酸与苯反应最快,在常温下即可与苯发生磺化反应,生成苯磺酸:H2SO4(发烟硫酸)+
室温
+H2O,当发烟硫酸和苯按1:1反应达到平衡后产生的苯磺酸的物质的量分数为26%,则该反应的平衡常数K为1.171.17。
Ⅱ.苯胺是苯的又一重要的取代产物,一步法合成苯胺的研究具有非常重要的现实意义。相关反应如下:
①
(l)+NH3•H2O(l)催化剂
(l)+H2↑(g)+H2O(1),反应①常温下不自发。
(1)反应①是放热反应还是吸热反应,判断并说明理由:反应①是吸热反应,△S>0,常温下不自发,则△H>0反应①是吸热反应,△S>0,常温下不自发,则△H>0。
(2)往反应①中加入H2O2(l)后,所得反应(简称反应②,下同)在常温下能自发进行,原因是反应①中加入H2O2(1),H2O2与H2发生反应放出热量,总反应即反应②
(l)+NH3•H2O(l)催化剂
(l)+H2↑(g)+H2O(1)是放热反应,所以反应②的△S>0、△H<0,任何情况下都能自发进行反应①中加入H2O2(1),H2O2与H2发生反应放出热量,总反应即反应②
(l)+NH3•H2O(l)催化剂
(l)+H2↑(g)+H2O(1)是放热反应,所以反应②的△S>0、△H<0,任何情况下都能自发进行。(已知反应①、②都是一步法合成苯胺的方法)
(3)下列描述正确的是ACAC。
A.升高温度反应①的平衡常数增大
B.加压有利于反应①、②的平衡正向移动
C.反应①中加入H2O2(1)后平衡正向移动
D.增大苯和一水合氨的配料比有利于提高苯胺的物质的量分数
室温


室温
催化剂

催化剂


催化剂

【答案】减少浓硫酸的浓度使其变成稀硫酸;在反应中通入过热水蒸气,带出挥发性的苯;
;1.17;反应①是吸热反应,△S>0,常温下不自发,则△H>0;反应①中加入H2O2(1),H2O2与H2发生反应放出热量,总反应即反应②
(l)+NH3•H2O(l)
(l)+H2↑(g)+H2O(1)是放热反应,所以反应②的△S>0、△H<0,任何情况下都能自发进行;AC


催化剂

【解答】
【点评】
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