实验表明，当乙醛加入到溴水中，溴水会褪色。针对此现象，某化学兴趣小组同学依据乙醛结构进行探究。
【实验假设】
（1）假设Ⅰ：醛基含有不饱和键，可与Br₂发生

加成

加成

反应（填反应类型）。
假设Ⅱ：乙醛具有α-H，可与溴水发生取代反应。无论乙醛发生几元取代反应，参加反应的Br₂与生成的HBr的物质的量之比为

1：1

1：1

。
假设Ⅲ：乙醛具有较强的还原性，可被溴水氧化，反应的化学方程式为

CH₃CHO+Br₂+H₂O→CH₃COOH+2HBr

CH₃CHO+Br₂+H₂O→CH₃COOH+2HBr

。
【实验过程】针对以上假设，该小组同学设计了两组方案。
方案Ⅰ：通过对比反应现象判断反应类型。

序号	操作	现象
试管1	1mL溴水+1mL乙醛，充分振荡后静置	褪色
试管2	1mL溴的CCl4溶液+1mL乙醛，充分振荡后静置	-

结论：假设Ⅰ不成立。
（2）则试管2中的实验现象为

溴的四氯化碳溶液不褪色

溴的四氯化碳溶液不褪色

。
方案Ⅱ：通过测定反应后混合液的pH判断反应类型。

序号	操作	pH
试管3	加入20mL溴水，再加入10mL苯酚溶液，待完全反应后（苯酚过量），测定混合液pH	1.85
试管4	加入20mL相同浓度的溴水，再加入10mL20%的乙醛溶液（乙醛过量），3min后完全褪色，测定混合液pH	-

注：苯酚和乙酸的电离及温度变化对混合液pH的影响可忽略不计。
（3）写出苯酚与溴水反应的化学方程式：

。
（4）若试管4中反应后混合液的pH=1.85，则证明乙醛与溴水的反应为

取代

取代

反应（填反应类型）；若试管4中反应后混合液的pH

小于

小于

1.85（填“大于”或“小于”），则证明乙醛与溴水的反应为氧化反应。