过氧化钙常用作杀菌剂及封闭胶泥的快干剂，难溶于水，溶于酸生成过氧化氢。以大理石（含有少量氧化亚铁和氧化铁杂质）为原料制备过氧化钙的工艺流程如图所示。

回答下列问题：
（1）操作Ⅰ的目的是调节溶液的pH，使铁元素完全沉淀，则试剂A最好选用

c

c

（填标号）
a.盐酸
b.硝酸
c.盐酸和过氧化氢
d.硫酸
（2）测得滤液M中Ca²⁺的物质的量浓度为0.56mol⋅L^-1，若加入等体积的（NH₄）₂CO₃溶液时CaCO₃开始沉淀，则（NH₄）₂CO₃的物质的量浓度为

2×10^-8mol⋅L^-1

2×10^-8mol⋅L^-1

【已知K_sp（CaCO₃）=2.8×10^-9】。
（3）反应Ⅰ是放热反应。不同浓度的H₂O₂溶液对反应生成CaO₂产率的影响如下表：

H2O2的浓度/%	5	10	15	20	25	30
CaO2的产率/%	62.40	63.10	63.20	64.54	62.42	60.40

分析题给信息，解释H₂O₂的浓度大于20%后CaO₂产率反而减小的原因：

H₂O₂浓度高，反应速率快，反应放热使体系升温迅速，促使H₂O₂分解

H₂O₂浓度高，反应速率快，反应放热使体系升温迅速，促使H₂O₂分解

。
（4）制备所得的过氧化钙中常含有CaO杂质，实验室可按以下步骤测定CaO₂的质量分数：
步骤1：准确称取0.3900g过氧化钙样品，置于250mL的锥形瓶中；
步骤2：加入10mL蒸馏水和20mL磷酸，振荡使样品完全溶解；
步骤3：用0.1000mol⋅L^-1的酸性KMnO₄溶液滴定至终点，记录数据；
步骤4：平行测定3次（数据记录见下表），计算试样中CaO₂的质量分数

实验	1	2	3
V（酸性KMnO4溶液）/mL	19.50	19.48	19.52

已知：上述实验过程中反应关系为CaO₂～H₂O₂，5H₂O₂～2KMnO₄。
①步骤3判断滴定达到终点的现象是

当看到加入1滴KMnO₄溶液，锥形瓶中溶液由无色变为浅红色（或粉红色、红色），30s不褪色，即达到滴定终点

当看到加入1滴KMnO₄溶液，锥形瓶中溶液由无色变为浅红色（或粉红色、红色），30s不褪色，即达到滴定终点

。
②由表中数据可知，该样品中CaO₂的质量分数为

90.00

90.00

%。若实验时刚洗净的滴定管未用酸性KMnO₄溶液润洗，则测定的CaO₂的质量分数会

偏高

偏高

（填“偏高”“偏低”或“无影响”）。