常温下有下列四种溶液：
①pH=4的NH₄Cl溶液②pH=4的盐酸
③0.1molL^-1的醋酸④0.1molL^-1的NaOH
已知该温度下醋酸的电离平稀常数K_a=1.8×10^-5．请回答下列问题：
（1）用④的标准液滴定③宜选用

酚酞

酚酞

（填“石蕊”、“酚酞”或“甲基橙”）作为指示剂；①②溶液中由水电离出的c（H⁺）之比为

10⁶：1

10⁶：1

（2）将②③④三种溶液分别加水稀释10倍，pH变化最小的是

③

③

（用序号表示），用pH试纸测定溶液pH的操作方法是

将一小块pH试纸放在表面皿上，用玻璃棒蘸取少量待测液，点在pH试纸上，再与标准比色卡对照

将一小块pH试纸放在表面皿上，用玻璃棒蘸取少量待测液，点在pH试纸上，再与标准比色卡对照

。
（3）都是0.1mol/L的①NH₄Cl、②NH₄HCO₃、③CH₃COONH₄、④NH₄HSO₄的溶液中NH₄⁺离子浓度大小顺序为

④＞①＞③＞②

④＞①＞③＞②

。（用序号填写）
（4）取适量溶液③滴定20mL溶液④，滴定曲线如图所示，则a点时溶液中各离子浓度的大小关系为

c（Na⁺）＞c（OH^-）＞c（CH₃COO^-）＞c（H⁺）

c（Na⁺）＞c（OH^-）＞c（CH₃COO^-）＞c（H⁺）

。若b点时消耗③的体积为V mL，则V

＞

＞

20（填“＞”、“＜”或“=”）。