三氯氧磷（POCl₃） 常用作半导体掺杂剂及光导纤维原料，易水解形成磷酸及氯化氢。

（1）磷酸溶液中各物种的分布分数（平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数）与pH的关系如图1所示。将三氯氧磷加入到NaOH溶液中，控制反应后溶液pH约为10。该过程发生反应的离子方程式为

POCl₃+5OH^-=

HPO

2

-

4

+3Cl^-+2H₂O

POCl₃+5OH^-=

HPO

2

-

4

+3Cl^-+2H₂O

。
（2）测定三氯氧磷产品中Cl元素含量的实验操作为：
Ⅰ.取ag产品于锥形瓶中，加入足量NaOH溶液，待完全水解后加稀硝酸至酸性；
Ⅱ.向锥形瓶中加入0.1000 mol•L^-1的AgNO₃溶液40.00mL，使Cl^-完全沉淀：
Ⅲ.向其中加入2mL硝基苯，用力摇动，使沉淀表面被有机物覆盖；
Ⅳ.加入NH₄Fe（SO₄）₂，用NH₄SCN标准溶液滴定过量Ag⁺至终点，记下所用体积。
已知：室温下K_sp（AgCl）=3.2×10^-10，K_sp（AgSCN）=2×10^-12。
①滴定终点的现象为

当最后一滴滴入后溶液恰好变为红色，且30s不褪色

当最后一滴滴入后溶液恰好变为红色，且30s不褪色

。
②操作Ⅱ中若沉淀覆盖不完全可能发生反应AgCl（s）+SCN^-⇌AgSCN（s）+Cl^-。该反应的平衡常数K=

160

160

，该反应会导致所测产品中Cl元素含量

偏小

偏小

（填“偏大”、“偏小”或“不变“）
（3）生产三氯氧磷会产生大量含磷（主要为H₃PO₄、H₃PO₃、P）废水。在废水中先加入适量漂白粉，再将磷元素转化为磷酸盐沉淀并回收。
①在沉淀前先加入适量漂白粉的原因是

将废水中的H₃PO₄、P转化为

PO

3

-

4

将废水中的H₃PO₄、P转化为

PO

3

-

4

。
②磷酸铵镁结晶法除磷的原理为：

NH

+

4

+Mg²⁺+

PO

3

-

4

+6H₂O═NH₄MgPO₄•6H₂O↓其它条件不变时，磷去除率随溶液初始pH变化如2所示。pH＞10时，随pH增大磷去除率下降的原因是

pH增大，c（OH^-）增大，OH^-与

NH

+

4

时和Mg²⁺反应，导致c（Mg²⁺）和c（

NH

+

4

）减小，不利于生成磷酸镁铵

pH增大，c（OH^-）增大，OH^-与

NH

+

4

时和Mg²⁺反应，导致c（Mg²⁺）和c（

NH

+

4

）减小，不利于生成磷酸镁铵

。
③铁炭混合物在水溶液中形成微电池，铁转化为Fe²⁺，Fe²⁺进一 步被 氧化为Fe³⁺，Fe³⁺与

PO

3

-

4

结合成FePO₄沉淀。铁炭总质量一定，反应时间相同，测得磷去除率随铁炭质量比的变化如图3所示。当m（Fe）：m（C）＞1：1.5时，随着m（Fe）增加，磷去除率降低，原因是

随着m（Fe）增加，形成的微电池数目减少，溶液中的c（Fe²⁺）减小

随着m（Fe）增加，形成的微电池数目减少，溶液中的c（Fe²⁺）减小

。