甲烷的直接转化具有较高的经济价值,因此备受科学家关注。请回答下列问题:
方法Ⅰ:CH4(g)+12O2(g)⇌CH3OH(g)ΔH1=-126.4kJ/mol
方法Ⅱ:CH4(g)+H2O(g)⇌CH3OH(g)+H2(g)ΔH2
已知H2的燃烧热为285.8kJ/mol,H2O(l)=H2O(g)ΔH=+44kJ/mol,则ΔH2=+115.4kJ/mol+115.4kJ/mol。
(2)某工厂采用方法Ⅰ生产甲醇。在200℃下,向容积为5L的恒容密闭反应器中加入催化剂,并充入6.0kPaCH4、4.8kPaO2和一定量He使反应充分进行,体系的总压强随时间的变化如图1所示。

①下列措施可以提高CH4的平衡转化率的是 CC(填标号)。
A.升高温度
B.反应达到平衡后,再充入一定量He
C.投料比不变,增大反应物浓度
②达到平衡时体系中CH3OH的体积分数为 65.2%65.2%(精确到0.1%)。
③该反应温度下,方法Ⅰ的标准压力平衡常数KθP=5.91000.1100×(1.85100)125.91000.1100×(1.85100)12(列出计算式)。
[已知:分压=总压×该组分物质的量分数,对于反应dD(g)+eE(g)⇌gG(g)+hH(g),Kθp=(pCpθ)g•(pHpθ)h(pDpθ)d•(pEpθ)e,其中pθ=100kPa,pC、pH、pD、pE为各组分的平衡分压。]
④若将容器改为绝热容器,初始温度为200℃,其他条件不变,达到新平衡时,甲醇产率降低,原因是 反应为放热反应,绝热容器中温度升高,不利于主反应正向进行,甲醇的产率降低反应为放热反应,绝热容器中温度升高,不利于主反应正向进行,甲醇的产率降低。
(3)为提高生产效率,利用方法Ⅱ进行连续生产时采用如图2所示的步骤控制体系温度和通入气体(各阶段气体流速相同)。

已知大多数气体分子在催化剂表面的吸附过程是放热的,He不会在催化剂表面吸附,吸附和解吸附不会导致体系温度的变化。通入CH4发生反应前,要往反应器中通入O2从而活化催化剂,活化催化剂后持续通入He一段时间的目的是 吹去体系中的O2吹去体系中的O2;请从反应速率的角度说明,通入CH4后反应温度维持在200℃的原因:温度过低,反应速率降低温度过低,反应速率降低。
(4)用ZrO2/NiCo2O4作电解催化剂也可以实现甲烷的直接转化,装置如图3所示。

写出ZrO2/NiCo2O4电极的反应式:3CH4−6e−+H2O+6CO2-3=CH3CH2CH2OH+6HCO-33CH4−6e−+H2O+6CO2-3=CH3CH2CH2OH+6HCO-3。
1
2
K
θ
P
5
.
9
100
0
.
1
100
×
(
1
.
85
100
)
1
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p
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)
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•
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p
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p
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)
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•
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)
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O
2
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HCO
-
3
O
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3
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-
3
【答案】+115.4kJ/mol;C;65.2%;;反应为放热反应,绝热容器中温度升高,不利于主反应正向进行,甲醇的产率降低;吹去体系中的O2;温度过低,反应速率降低;3CH4−6e−+H2O+6C=CH3CH2CH2OH+6
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【解答】
【点评】
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发布:2024/5/1 8:0:8组卷:47引用:1难度:0.5
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A.减小C2H2的浓度
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