废弃物的综合利用既有利于节约资源，又有利于保护环境。实验室利用废旧电池的铜帽 （Cu、Zn 总含量约为99%）回收Cu并制备ZnO 的部分实验过程如下：

（1）写出铜帽溶解时铜与加入的稀硫酸、30%H₂O₂反应的化学方程式：

Cu+H₂O₂+H₂SO₄=CuSO₄+2H₂O

Cu+H₂O₂+H₂SO₄=CuSO₄+2H₂O

，铜帽溶解完全后，需加热（至沸）将溶液中过量的H₂O₂除去。
（2）为确定加入锌灰（主要成分为Zn、ZnO，杂质为铁及其氧化物）的量，实验中需测定除去H₂O₂ 后溶液中Cu²⁺的含量。实验操作为：准确量取一定体积的含有Cu²⁺的溶液于带塞锥形瓶中，加适量水稀释，调节溶液pH=3～4，加入过量的KI，用Na₂S₂O₃标准溶液滴定至终点。上述过程中反应的离子方程式如下：
2Cu²⁺+4I^-=2CuI（白色）↓+I₂   2S₂

O

2

-

3

+I₂=2I^-+S₄

O

2

-

6

①滴定终点的判断方法是

当滴加最后一滴Na₂S₂O₃标准溶液后，溶液蓝色褪去，且半分钟内颜色不变，说明达到滴定终点

当滴加最后一滴Na₂S₂O₃标准溶液后，溶液蓝色褪去，且半分钟内颜色不变，说明达到滴定终点

；
②某同学称取1.0g电池铜帽进行实验，得到100.00mL含有Cu²⁺的溶液，量取20.00mL上述含有Cu²⁺的溶液于带塞锥形瓶中，加适量水稀释，调节溶液pH=3～4，加入过量的KI，用0.1000mol/L Na₂S₂O₃标准溶液滴定至终点。再重复操作实验3次，记录数据如下：

实验编号	1	2	3	4
V （Na2S2O3）（mL）	28.32	25.31	25..30	25.32

计算电池铜帽中Cu的质量分数为

80.99

80.99

%（结果保留四位有效数字），若滴定前溶液中的H₂O₂没有除尽，则所测定c（Cu²⁺）：将会填

偏高

偏高

（偏高、偏低或无影响 ）。
（3）已知pH＞11 时Zn（OH） ₂能溶于NaOH溶液生成[Zn（OH）]₄^2-。如图列出了几种离子生成氢氧化物沉淀 的pH（开始沉淀pH 以离子浓度为1.0 mol•L^-1计）。

实验中可选用的试剂：30% H₂O₂、1.0 mol•L^-1 HNO₃、1.0 mol•L^-1 NaOH。由除去铜的滤液制备ZnO的 实验步骤依次为（以最佳方案填写）：
①向滤液中加入适量30% H₂O₂，使其充分反应；
②

滴加1.0mol•L^-1NaOH，调节溶液pH约为5

滴加1.0mol•L^-1NaOH，调节溶液pH约为5

；
③过滤；
④

向滤液中滴加1.0mol•L^-1NaOH，调节溶液pH约为10（或8.9≤pH≤11），使Zn²⁺沉淀完全

向滤液中滴加1.0mol•L^-1NaOH，调节溶液pH约为10（或8.9≤pH≤11），使Zn²⁺沉淀完全

；
⑤过滤、洗涤、干燥；
⑥900℃煅烧。
（4）常温下，若向50mL 0.002mol•L^-1CuSO₄溶液中加入50mL0.0044 mol•L^-1 NaOH溶液，生成了沉淀。已知K_sp[Cu（OH）₂]=2.0×10^-20（mol•L^-1）³，计算沉淀生成后溶液中c（Cu²⁺）=

5.0×10^-13

5.0×10^-13

mol•L^-1。