落实“双碳”目标，发展绿色能源，首先是对氢能源的开发利用。
利用甲烷制氢是当前研究的热点。涉及的反应如下：
反应Ⅰ：CH₄（g）+H₂O（g）⇌CO（g）+3H₂（g）ΔH₁═+206kJ⋅mol^-1
反应Ⅱ：CH₄（g）+2H₂O（g）⇌CO₂（g）+4H₂（g）ΔH₂═+165kJ⋅mol^-1
反应Ⅲ：CO（g）+H₂O（g）⇌CO₂（g）+H₂（g）ΔH₃═-41kJ⋅mol^-1
回答下列问题：
（1）反应Ⅰ的活化能为240.1kJ⋅mol^-1，反应Ⅰ逆反应的活化能为

34.1

34.1

kJ⋅mol^-1。研究发现，以单一负载型Ni催化反应Ⅰ时，反应Ⅰ的逆反应在催化剂表面存在两种活性中心，分别以“*”和“#”表示，在活性位“*”上发生CO吸附，在活性位“#”上被吸附的CO发生分解反应生成表面碳，表面碳再与H₂结合生成CH₄，其催化反应机理的反应式如下：
ⅰ.CO+*⇌CO*快速平衡
ⅱ.CO*+#⇌O*+C#慢反应
ⅲ.C#+2H₂⇌CH₄+#快反应
ⅳ.快反应
反应ⅳ的反应式为

O*+H₂⇌H₂O+*

O*+H₂⇌H₂O+*

；反应Ⅰ逆反应的决速步骤是

ⅱ

ⅱ

（填反应序号）。
（2）T℃时，在某密闭容器中通入一定量的CH₄（g）和H₂O（g），加入金属镍作催化剂，在一定温度下发生上述反应。
①为提高CH₄（g）的平衡转化率，除改变温度外，还可以采取的措施是

减小压强

减小压强

。
②恒温恒容条件下，起始时CH₄（g）和H₂O（g）的浓度分别为amol⋅L^-1和bmol⋅L^-1，达平衡时CO和CO₂的浓度分别为cmol⋅L^-1和dmol⋅L^-1。达平衡时，H₂O的浓度是

b-c-2d

b-c-2d

mol⋅L^-1，在该温度下，反应Ⅲ的标准平衡常数K^θ═

d

（

3

c

+

4

d

）

c

（

b

-

c

-

2

d

）

d

（

3

c

+

4

d

）

c

（

b

-

c

-

2

d

）

。（用含a、b、c、d的代数式表示）[已知：分压═总压×该组分物质的量分数，对于反应dD（g）+eE（g）⇌gG（g）+hH（g），K^θ═

（

p

G

p

θ

）

g

×

（

p

H

p

θ

）

h

（

p

D

p

θ

）

d

×

（

p

E

p

θ

）

c

，其中p^θ═100kPa,p_G、p_H、p_D、p_E为各组分的平衡分压]