磷是地壳中含量较为丰富的非金属元素,主要以难溶于水的磷酸盐如Ca3(PO4)2等形式存在.它的单质和化合物在工农业生产中有着重要的应用.
(1)白磷(P4)可由Ca3(PO4)2、焦炭和SiO2 在一定条件下反应获得.相关热化学方程式如下:
2Ca3(PO4)2(s)+10C(s)═6CaO(s)+P4(s)+10CO(g)△H1=+3359.26kJ•mol-1
CaO(s)+SiO2(s)═CaSiO3(s)△H2=-89.61kJ•mol-1
2Ca3(PO4)2(s)+6SiO2(s)+10C(s)═6CaSiO3(s)+P4(s)+10CO(g)△H3
则△H3=+2821.6+2821.6 kJ•mol-1.
(2)白磷中毒后可用CuSO4溶液解毒,解毒原理可用下列化学方程式表示:
11P4+60CuSO4+96H2O═20Cu3P+24H3PO4+60H2SO4
60molCuSO4能氧化白磷的物质的量是3mol3mol.
(3)磷的重要化合物NaH2PO4、Na2HPO4和Na3PO4可通过H3PO4与NaOH溶液反应获得,含磷各物种的分布分数(平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数)与pH的关系如图所示.

①为获得尽可能纯的NaH2PO4,pH应控制在4~5.5(介于此区间内的任意值或区间均可)4~5.5(介于此区间内的任意值或区间均可);pH=8时,溶液中主要含磷物种浓度大小关系为c(HPO42-)>c(H2PO4-)c(HPO42-)>c(H2PO4-).
②Na2HPO4溶液显碱性,若向溶液中加入足量的CaCl2 溶液,溶液则显酸性,其原因是3Ca2++2HPO42-═Ca3(PO4)2↓+2H+3Ca2++2HPO42-═Ca3(PO4)2↓+2H+(用离子方程式表示).
(4)磷的化合物三氯氧磷(
)与季戊四醇(
)以物质的量之比2:1 反应时,可获得一种新型阻燃剂中间体X,并释放出一种酸性气体.季戊四醇与X 的核磁共振氢谱如图所示.

①酸性气体是HClHCl(填化学式).
②X的结构简式为
.


【考点】用盖斯定律进行有关反应热的计算;氧化还原反应的计算.
【答案】+2821.6;3mol;4~5.5(介于此区间内的任意值或区间均可);c(HPO42-)>c(H2PO4-);3Ca2++2HPO42-═Ca3(PO4)2↓+2H+;HCl;

【解答】
【点评】
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发布:2024/6/27 10:35:59组卷:1180引用:10难度:0.1
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