某无色溶液中可能含有K⁺、Ba²⁺、

NH

+

4

、Fe³⁺、

CO

2

-

3

、Cl^-、

SO

2

-

4

中的几种离子。
某化学小组为了检验溶液中含有的离子，进行了如下实验：
①取VmL的溶液滴加足量的BaCl₂溶液，过滤，得到4.30g白色沉淀，往白色沉淀中加入足量的盐酸，沉淀部分溶解，余下2.33g沉淀未溶解；往滤液中滴加足量的AgNO₃溶液，生成白色沉淀0.45mol。
②另取原溶液VmL与足量的NaOH固体共热，生成气体1.12L（标准状况下）。
已知：

NH

+

4

+OH^-

△

NH₃↑+H₂O
（1）结合离子方程式说明该溶液中一定不含Ba²⁺的原因

SO

2

-

4

+Ba²⁺=BaSO₄↓、

CO

2

-

3

+Ba²⁺=BaCO₃↓

SO

2

-

4

+Ba²⁺=BaSO₄↓、

CO

2

-

3

+Ba²⁺=BaCO₃↓

。
（2）在①中，往白色沉淀中加入足量的盐酸，沉淀部分溶解的化学（离子）方程式为

BaCO₃+2H⁺=Ba²⁺+CO₂↑+H₂O

BaCO₃+2H⁺=Ba²⁺+CO₂↑+H₂O

；此溶解过程中生成气体的体积为

0.224

0.224

L（标准状况下），生成气体分子的电子式为

。
（3）综合上述实验判断该溶液中是否存在Cl^-并说明理由

存在，因为溶液中一定含有

NH

+

4

、

CO

2

-

3

、

SO

2

-

4

，一定没有Ba²⁺、Fe³⁺，由于2n（

SO

2

-

4

）+2n（

CO

2

-

3

）=2×0.01mol+2×0.01mol=0.04mol＜n（

NH

+

4

）=0.05mol,根据电荷守恒可知，原溶液一定含有Cl^-

存在，因为溶液中一定含有

NH

+

4

、

CO

2

-

3

、

SO

2

-

4

，一定没有Ba²⁺、Fe³⁺，由于2n（

SO

2

-

4

）+2n（

CO

2

-

3

）=2×0.01mol+2×0.01mol=0.04mol＜n（

NH

+

4

）=0.05mol,根据电荷守恒可知，原溶液一定含有Cl^-

；继续设计实验，通过实验证明了上述判断，实验方案及现象是

取原溶液少许，加入足量的Ba（NO₃）₂溶液，过滤，向滤液中先加入硝酸，再加入AgNO₃溶液，有白色沉淀生成，证明含有Cl^-

取原溶液少许，加入足量的Ba（NO₃）₂溶液，过滤，向滤液中先加入硝酸，再加入AgNO₃溶液，有白色沉淀生成，证明含有Cl^-

。
（4）综合上述实验，得出的结论是

溶液中一定含有

NH

+

4

、

CO

2

-

3

、

SO

2

-

4

，一定没有Ba²⁺、Fe³⁺，不能确实是否含有K⁺

溶液中一定含有

NH

+

4

、

CO

2

-

3

、

SO

2

-

4

，一定没有Ba²⁺、Fe³⁺，不能确实是否含有K⁺

。