（14分）研究和深度开发CO、CO₂的应用对构建生态文明社会具有重要的意义。
（1）工业上常用CO和H₂反应合成二甲醚。
已知：①CO（g）+2H₂（g）⇌CH₃OH（g）△H₁=-90.8kJ•mol^-1
②2CH₃OH（g）⇌CH₃OCH₃（g）+H₂O（g）△H₂=-23.48kJ•mol^-1
③CO（g）+H₂O（g）⇌CO₂（g）+H₂（g）△H₃=-40.98kJ•mol^-1
请写出CO与H₂合成二甲醚同时生成CO₂的热化学方程式

3CO（g）+3H₂（g）⇌CH₃OCH₃（g）+CO₂（g）△H=-245.9kJ/mol

3CO（g）+3H₂（g）⇌CH₃OCH₃（g）+CO₂（g）△H=-245.9kJ/mol

。
（2）工业上还可以用CO₂和H₂反应合成二甲醚，其热化学方程式为6H₂（g）+2CO₂（g）⇌CH₃OCH₃（g）+3H₂O（g）△H=-130.88kJ•mol^-1。
①一定条件下，上述合成二甲醚的反应达到平衡状态后，若改变反应的某一个条件，下列变化能说明平衡一定向逆反应方向移动的是

A

A

（填标号）。
A.逆反应的速率先增大后减小
B.CO₂的转化率增大
C.反应物的体积百分含量减小
D.容器中的n（CO₂）/n（H₂）变小
②在某压强下，上述合成二甲醚的反应在不同温度、不同投料比时CO₂的平衡转化率如图1所示。T₁温度下将6mol CO₂和12mol H₂充入容积为2L的恒容密闭容器中，5min后反应达到平衡状态，则0～5min内的平均反应速率v（CH₃OCH₃）=

0.18mol/（L•min）

0.18mol/（L•min）

；A、B、C三点的平衡常数K_A、K_B、K_C之间的大小关系为

K_A=K_C＞K_B

K_A=K_C＞K_B

。


（3）工业上用反应CH₃OH（g）

催化剂

△

CO（g）+2H₂（g）来制取高纯度的CO和H₂。我国学者采用量子力学方法，通过计算机模拟研究了钯基催化剂表面上甲醇制氢的反应历程，如图为计算机模拟的各步反应的相对能量示意图，其中吸附在钯基催化剂表面上的物质用*标注。


①该历程中整个反应的快慢主要由步骤

k

k

（用图中字母表示）决定；活化能最小的化学方程式为

CH₂O^*+2H^*=CHO^*+3H^*

CH₂O^*+2H^*=CHO^*+3H^*

。
②353K时，在刚性容器中充入CH₃OH（g），发生反应CH₃OH（g）⇌CO（g）+2H₂（g）。体系的压强p随时间t的变化如表所示。

t/min	0	5	10	15	20	∞
p/kPa	101.2	107.4	112.6	116.4	118.6	121.2

353K时，该反应的平衡常数K_p=

43.9

43.9

（kPa）²（K_p为以分压表示的平衡常数，计算结果保留1位小数）。若升高反应温度至373K，则CH₃OH（g）分解后体系压强P_∞（373K）

大于

大于

121.2kPa（填“大于”“等于”或“小于”）。