ZnO是重要的化工原料.实验室以粗氧化锌（主要成分为ZnO，还含有少量Fe₂O₃、CuO等杂质）为原料制备碱式碳酸锌，进而热分解制备活性氧化锌.实验流程如图：

（1）“浸出”：称取一定量的粗氧化锌放入反应器中，加入适量碳酸氢铵和15%的氨水，40℃水浴加热并充分搅拌后，过滤。
①浸出后溶液中主要含有的离子为[Zn（NH₃）₄]²⁺、[Cu（NH₃）₄]²⁺和

CO

2

-

3

，写出生成[Zn（NH₃）₄]CO₃的化学方程式：

ZnO+3NH₃•H₂O+NH₄HCO₃

△

[Zn（NH₃）₄]CO₃+4H₂O

ZnO+3NH₃•H₂O+NH₄HCO₃

△

[Zn（NH₃）₄]CO₃+4H₂O

，1mol[Zn（NH₃）₄]²⁺中的σ键数为

16×6.02×10²³

16×6.02×10²³

。
②其他条件一定，当水浴温度高于42℃时，测得锌的浸出率随温度升高而降低，其可能原因是

温度升高，NH₃挥发，NH₄HCO₃分解，c（NH₄HCO₃）和c（NH₃H₂O）减小，反应速率减慢

温度升高，NH₃挥发，NH₄HCO₃分解，c（NH₄HCO₃）和c（NH₃H₂O）减小，反应速率减慢

。
（2）“置换铜”：向“浸出”所得滤液中加入稍过量的锌粉，过滤，

向稀盐酸中分批加入滤渣，搅拌，至不再产生气泡

向稀盐酸中分批加入滤渣，搅拌，至不再产生气泡

，过滤、洗涤并烘干滤渣，得到较纯净的铜。
（3）“蒸氨”：反应原理为4[Zn（NH₃）₄]CO₃+3H₂O

△

Zn₄（OH）₆CO₃↓+16NH₃↑+3CO₂↑。已知：Zn₄（OH）₆CO₃的产率随蒸氨时间的变化如图-1所示，加热Zn₄（OH）₆CO₃30min后，固体质量残留率[

m

（

剩余固体

）

m

（

起始固体

）

×100%]随温度变化如图-2所示。请补充完整制备ZnO的实验方案：将[Zn（NH₃）₄]CO₃溶液置于图-3所示三颈瓶中，

打开活塞，通入100℃水蒸气持续25min,同时将产生的气体通入蒸馏水中；待三颈瓶冷却后，将其中混合物过滤，用蒸馏水洗涤滤渣并干燥，将干燥后的固体在600K下加热30min

打开活塞，通入100℃水蒸气持续25min,同时将产生的气体通入蒸馏水中；待三颈瓶冷却后，将其中混合物过滤，用蒸馏水洗涤滤渣并干燥，将干燥后的固体在600K下加热30min

（实验中须使用的试剂：100℃水蒸气、蒸馏水）。