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过渡元素的金属及其氧化物常用作反应的催化剂。
(1)CO2和H2催化合成CH3OH的反应如下:CO2+H2
C
u
@
Z
n
O
CH3OH+H2O(未配平)
①该反应的催化历程可简化为两步:第Ⅰ步:Cu@ZnO+H2=Cu@Zn*+H2O;第Ⅱ步的方程式为
Cu@Zn*+2H2+CO2=Cu@ZnO+CH3OH
Cu@Zn*+2H2+CO2=Cu@ZnO+CH3OH
。第Ⅰ步反应决定了总反应达到平衡的时间,两步反应的活化能EI
E。(填“>”、“=”或“<”)
②加入Ga可以增大催化剂的表面积。Ga的基态原子核外电子排布式为
[Ar]3d104s24p1或1s22s22p63s23p63d104s24p1
[Ar]3d104s24p1或1s22s22p63s23p63d104s24p1

(2)我国科学家以H2O(g)和N2(g)为原料,熔融NaOH-KOH为离子导体,通过催化电解法制备NH3,装置如图1所示,其中在电极B上的反应过程如图2所示。

①参与电极B上反应的催化剂是
纳米Fe2O3
纳米Fe2O3

②描述在电极B上催化生成NH3的过程
Fe2O3在阴极得电子和H2O生成中间体Fe和OH-,Fe通入的N2、H2O生成NH3和Fe2O3,Fe2O3在阴极循环反应
Fe2O3在阴极得电子和H2O生成中间体Fe和OH-,Fe通入的N2、H2O生成NH3和Fe2O3,Fe2O3在阴极循环反应

(3)富氧条件下,NH3和NO在钒基催化作用下发生脱硝反应,方程式可表示为:
主反应:4NH3+4NO+O2⇌4N2+6H2O  ΔH<0
副反应:
Ⅰ.4NH3+5O2⇌4NO+6H2O
Ⅱ.4NH3+4O2⇌2N2O+6H2O

不同氨氮比[
n
N
H
3
n
NO
]下,NO的转化率和N2O的生成量随温度的变化曲线如图3和图4所示,测得300℃后,NH3转化率基本不变。

①上述脱硝的主反应中,分别被NO和O2氧化的NH3的质量之比为
2:1
2:1

②超过400℃:温度升高,NO转化率下降,可能原因是
温度超过400℃时,主反应是放热反应会因温度开高而正向进行程度变小;副反应比例增大即更多的NH3会被氧化为NO或N2O,NO的转化率下降
温度超过400℃时,主反应是放热反应会因温度开高而正向进行程度变小;副反应比例增大即更多的NH3会被氧化为NO或N2O,NO的转化率下降
;氨氮比越大,NO转化率越小,可能原因是
氨氮比增大,使得主反应中NO化率会增大,NH3发生副反应Ⅱ的比例减小而副反应Ⅰ的比例增大、生成NO增多使NO转化率会减小,而NO转化率增大的程度小于减小的程度、最终使得NO转化率下降
氨氮比增大,使得主反应中NO化率会增大,NH3发生副反应Ⅱ的比例减小而副反应Ⅰ的比例增大、生成NO增多使NO转化率会减小,而NO转化率增大的程度小于减小的程度、最终使得NO转化率下降

【答案】Cu@Zn*+2H2+CO2=Cu@ZnO+CH3OH;>;[Ar]3d104s24p1或1s22s22p63s23p63d104s24p1;纳米Fe2O3;Fe2O3在阴极得电子和H2O生成中间体Fe和OH-,Fe通入的N2、H2O生成NH3和Fe2O3,Fe2O3在阴极循环反应;2:1;温度超过400℃时,主反应是放热反应会因温度开高而正向进行程度变小;副反应比例增大即更多的NH3会被氧化为NO或N2O,NO的转化率下降;氨氮比增大,使得主反应中NO化率会增大,NH3发生副反应Ⅱ的比例减小而副反应Ⅰ的比例增大、生成NO增多使NO转化率会减小,而NO转化率增大的程度小于减小的程度、最终使得NO转化率下降
【解答】
【点评】
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发布:2024/6/27 10:35:59组卷:21引用:2难度:0.6
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    (1)如图1是该反应在不同温度下CO的转化率随时间变化的曲线.
    ①T1和T2温度下的平衡常数大小关系是K1
    K2(填“>”、“<”或“=”).
    ②以下有关说法正确的是
     

    a.恒温、恒容条件下,容器内的压强不发生变化则可逆反应达到平衡
    b.一定条件下,H2的消耗速率是CO的消耗速率的2倍时可逆反应达到平衡
    c.使用合适的催化剂能缩短达到平衡的时间并提高CH3OH的产率
    d.某温度下,将2molCO和6molH2充入2L的密闭容器中,充分反应,达到平衡后,测得c(CO)=0.2mol/L,则CO的转化率为80%
    (2)已知在常温常压下①2CH3OH(1)+3O2(g)=2CO2(g)+4H2O(g)△H=-akJ•mol-1
    ②2CO(g)+O2(g)=2CO2(g)△H=-bkJ•mol-1③H2O(g)=H2O(1)△H=-ckJ•mol-1
    则:CH3OH(1)+O2(g)=CO(g)+2H2O(1)△H=
     
    kJ•mol-1
    (3)2009年10月,中国科学院长春应用化学研究所在甲醇燃料电池技术方面获得新突破,组装出了自呼吸电池及主动式电堆.甲醇燃料电池的工作原理如图2所示.
    ①该电池正极的电极反应式为
     

    ②工作一段时间后,当6.4g甲醇完全反应生成CO2时,有
     
    个电子发生转移.
    (4)以上述电池做电源,用图3所示装置,在实验室中模拟铝制品面“钝化”处理的过程中,发现溶液逐渐变浑浊,原因是
     
     
    (用相关的电极反应式和离子方程式表示)

    发布:2024/12/30 14:0:1组卷:26引用:3难度:0.5
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