硫酸是一种重要的基本化工产品。接触法制硫酸生产中的关键工序是SO2的催化氧化:SO2(g)+12O2(g)钒催化剂SO3(g)ΔH=-98kJ•mol-1.回答下列问题:
(1)钒催化剂参与反应的能量变化如图(a)所示,V2O5(s)与SO2(g)反应生成VOSO4(s)和V2O4(s)的热化学方程式为:2V2O5(s)+2SO2(g)=2VOSO4(s)+V2O4(s)ΔH=-351kJ•mol-12V2O5(s)+2SO2(g)=2VOSO4(s)+V2O4(s)ΔH=-351kJ•mol-1。

(2)当SO2(g)、O2(g)和N2(g)起始的物质的量分数分别为7.5%、10.5%和82%时,在0.5MPa、2.5MPa和5.0MPa压强下,SO2平衡转化率α随温度的变化如图(b)所示。反应在5.0MPa、550℃时的α=0.9750.975,判断的依据是 反应是气体分子数减小的反应,压强越大转化率越大反应是气体分子数减小的反应,压强越大转化率越大。影响α的因素有 压强、温度、投料比压强、温度、投料比。
(3)将组成(物质的量分数)为2m% SO2(g)、m% O2(g)和q% N2(g)的气体通入反应器,在温度t、压强p条件下进行反应。平衡时,若SO2转化率为α,则SO3压强为 2αmp100-αm2αmp100-αm,平衡常数Kp=α(1-α)1.5(m100-mαp)0.5α(1-α)1.5(m100-mαp)0.5(以分压表示,分压=总压×物质的量分数)。
(4)研究表明,SO2催化氧化的反应速率方程为:v=k(αα′-1)0.8(1-nα′)式中:k为反应速率常数,随温度t升高而增大;α为SO2平衡转化率,α′为某时刻SO2转化率,n为常数。在α′=0.90时,将一系列温度下的k、α值代入上述速率方程,得到v~t曲线,如图(c)所示。

曲线上v最大值所对应温度称为该α′下反应的最适宜温度tm.t<tm时,v逐渐提高;t>tm后,v逐渐下降。原因是 反应温度升高,速率常数k增大使速率加快,但α降低造成速率v减小,t<tm时,k增大对v的提高大于α引起的降低;t>tm后,速率常数k增大小于α引起的降低反应温度升高,速率常数k增大使速率加快,但α降低造成速率v减小,t<tm时,k增大对v的提高大于α引起的降低;t>tm后,速率常数k增大小于α引起的降低。
1
2
钒催化剂
2
αmp
100
-
αm
2
αmp
100
-
αm
α
(
1
-
α
)
1
.
5
(
m
100
-
mα
p
)
0
.
5
α
(
1
-
α
)
1
.
5
(
m
100
-
mα
p
)
0
.
5
α
α
′
【考点】化学平衡的计算.
【答案】2V2O5(s)+2SO2(g)=2VOSO4(s)+V2O4(s)ΔH=-351kJ•mol-1;0.975;反应是气体分子数减小的反应,压强越大转化率越大;压强、温度、投料比;;;反应温度升高,速率常数k增大使速率加快,但α降低造成速率v减小,t<tm时,k增大对v的提高大于α引起的降低;t>tm后,速率常数k增大小于α引起的降低
2
αmp
100
-
αm
α
(
1
-
α
)
1
.
5
(
m
100
-
mα
p
)
0
.
5
【解答】
【点评】
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发布:2024/6/27 10:35:59组卷:977引用:5难度:0.4
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①T℃时,向一恒容密闭容器中通入一定量的CH4(g)、C2H4(g)和H2(g),只发生反应2CH4(g)⇌C2H2(g)+3H2(g)ΔH,ΔH
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