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工业上用软锰矿(主要成分是 MnO2,还含有少量铝、铜的氧化物等杂质)和黄铁矿(主要成分是 FeS2,还含有硅、铝的氧化物等杂质)制备碳酸锰并回收硫酸铵,其主要工艺流程如下:

已知金属离子从开始形成氢氧化物沉淀,到沉淀完全时溶液的pH如下表:
金属离子 Fe2+ Fe3+ Al3+ Cu2+ Zn2+ Mn2+
开始沉淀 pH 7.5 2.7 4.1 5.9 5.9 7.8
完全沉淀 pH 9.5 3.7 5.4 6.9 8.9 11.4
(1)“混合”过程中,Fe2+、Fe3+的质量浓度、Mn浸出率与时间的关系如图1所示。

①20~80 min内,浸出Mn元素的主要离子方程式为
3MnO2+2FeS2+12H+=3Mn2++4S+2Fe3++6H2O
3MnO2+2FeS2+12H+=3Mn2++4S+2Fe3++6H2O

②80~100 min时,Fe2+浓度上升的原因可能是
80~100min时,锰浸出率很高,剩余MnO2较少,FeS2浸出的Fe2+与MnO2接触机会减少
80~100min时,锰浸出率很高,剩余MnO2较少,FeS2浸出的Fe2+与MnO2接触机会减少

(2)“除杂”时使用(NH42S而不使用Na2S的原因是
Na2S为强碱弱酸盐溶液碱性强,部分Mn2+会生成Mn(OH)2沉淀,同时会在(NH42SO4中带有Na+杂质
Na2S为强碱弱酸盐溶液碱性强,部分Mn2+会生成Mn(OH)2沉淀,同时会在(NH42SO4中带有Na+杂质

(3)①“碳化”时需要50℃水浴加热,发生反应的离子方程式为
2HCO3-+Mn2+
50
MnCO3↓+H2O+CO2
2HCO3-+Mn2+
50
MnCO3↓+H2O+CO2

②实际制取MnCO3时,一般选择氨水-NH4HCO3混合溶液代替NH4HCO3固体,这样改进的优点是
增大c(CO32-),吸收CO2气体,防止溶液外溢造成危险或提高NH4HCO3的利用率
增大c(CO32-),吸收CO2气体,防止溶液外溢造成危险或提高NH4HCO3的利用率

(4)某同学欲以某粗碳酸锰(含少量 Fe2O3、ZnO)为原料,制备MnSO4•H2O晶体。已知pH>11时Zn(OH)2能溶于NaOH溶液生成[Zn(OH)4]2-。图2给出MnSO4•H2O的溶解度随温度变化的曲线图。请结合题给信息补充完整由粗碳酸锰制备MnSO4•H2O晶体的实验步骤:称取一定质量的粗碳酸锰,加入足量的稀硫酸充分反应,
边搅拌边逐滴滴加1.0mol•L-1NaOH溶液调节pH为3.7≤pH<7.8,Fe3+完全沉淀,Mn2+还没有沉淀,过滤除去氢氧化铁;向滤液中滴加1.0mol•L-1NaOH溶液,调节pH≥11.4,使Mn2+沉淀完全,残留的Zn2+转化为[Zn(OH)4]2-,过滤、洗涤;向滤渣中加入适量的稀硫酸至固体完全溶解得硫酸锰溶液;温度控制100℃左右蒸发结晶,出现大量晶体后,控制温度在40℃趁热过滤,洗涤干燥
边搅拌边逐滴滴加1.0mol•L-1NaOH溶液调节pH为3.7≤pH<7.8,Fe3+完全沉淀,Mn2+还没有沉淀,过滤除去氢氧化铁;向滤液中滴加1.0mol•L-1NaOH溶液,调节pH≥11.4,使Mn2+沉淀完全,残留的Zn2+转化为[Zn(OH)4]2-,过滤、洗涤;向滤渣中加入适量的稀硫酸至固体完全溶解得硫酸锰溶液;温度控制100℃左右蒸发结晶,出现大量晶体后,控制温度在40℃趁热过滤,洗涤干燥
。(实验中须使用的试剂:1.0mol•L-1NaOH溶液、稀硫酸)

【答案】3MnO2+2FeS2+12H+=3Mn2++4S+2Fe3++6H2O;80~100min时,锰浸出率很高,剩余MnO2较少,FeS2浸出的Fe2+与MnO2接触机会减少;Na2S为强碱弱酸盐溶液碱性强,部分Mn2+会生成Mn(OH)2沉淀,同时会在(NH42SO4中带有Na+杂质;2HCO3-+Mn2+
50
MnCO3↓+H2O+CO2↑;增大c(CO32-),吸收CO2气体,防止溶液外溢造成危险或提高NH4HCO3的利用率;边搅拌边逐滴滴加1.0mol•L-1NaOH溶液调节pH为3.7≤pH<7.8,Fe3+完全沉淀,Mn2+还没有沉淀,过滤除去氢氧化铁;向滤液中滴加1.0mol•L-1NaOH溶液,调节pH≥11.4,使Mn2+沉淀完全,残留的Zn2+转化为[Zn(OH)4]2-,过滤、洗涤;向滤渣中加入适量的稀硫酸至固体完全溶解得硫酸锰溶液;温度控制100℃左右蒸发结晶,出现大量晶体后,控制温度在40℃趁热过滤,洗涤干燥
【解答】
【点评】
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发布:2024/6/27 10:35:59组卷:51引用:1难度:0.5
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    (2)“酸浸”时间一般不超过20min,若在空气中酸浸时间过长,溶液中Fe2+含量将下降,其原因是
     
    (用离子方程式表示)。
    (3)“中和合成”的目的是将溶液中Fe2+转变为碳酸亚铁沉淀,则操作B是
     

    (4)煅烧A的反应方程式是
     

    (5)ag烧渣经过上述工艺可得红氧化铁bg。药典标准规定,制得的红氧化铁中含氧化铁不得少于98.0%,则所选用的烧渣中铁的质量分数应不低于
     
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    (1)焙烧时产生的主要有害气体是
     

    (2)若在空气中“酸浸”时间过长,溶液中Fe2+含量将下降,其原因是:
     
    (用离子方程式表示).
    (3)根据下表数据:
    氢氧化物 Al(OH)3 Fe(OH)3 Fe(OH)2
    开始沉淀的pH 3.10 2.01 7.11
    完全沉淀的pH 4.77 3.68 9.61
    在“除杂”步骤中,为除去Fe3+和Al3+,溶液的pH最大值应小于
     
    ,检验Fe3+已经除尽的试剂是
     
    (除KSCN外).
    (4)“中和合成”的目的是将溶液中Fe2+转变为碳酸亚铁沉淀,则A的操作是
     

    发布:2025/1/19 8:0:1组卷:12引用:1难度:0.1
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