工业上用软锰矿(主要成分是 MnO2,还含有少量铝、铜的氧化物等杂质)和黄铁矿(主要成分是 FeS2,还含有硅、铝的氧化物等杂质)制备碳酸锰并回收硫酸铵,其主要工艺流程如下:

已知金属离子从开始形成氢氧化物沉淀,到沉淀完全时溶液的pH如下表:
金属离子 | Fe2+ | Fe3+ | Al3+ | Cu2+ | Zn2+ | Mn2+ |
开始沉淀 pH | 7.5 | 2.7 | 4.1 | 5.9 | 5.9 | 7.8 |
完全沉淀 pH | 9.5 | 3.7 | 5.4 | 6.9 | 8.9 | 11.4 |

①20~80 min内,浸出Mn元素的主要离子方程式为
3MnO2+2FeS2+12H+=3Mn2++4S+2Fe3++6H2O
3MnO2+2FeS2+12H+=3Mn2++4S+2Fe3++6H2O
。②80~100 min时,Fe2+浓度上升的原因可能是
80~100min时,锰浸出率很高,剩余MnO2较少,FeS2浸出的Fe2+与MnO2接触机会减少
80~100min时,锰浸出率很高,剩余MnO2较少,FeS2浸出的Fe2+与MnO2接触机会减少
。(2)“除杂”时使用(NH4)2S而不使用Na2S的原因是
Na2S为强碱弱酸盐溶液碱性强,部分Mn2+会生成Mn(OH)2沉淀,同时会在(NH4)2SO4中带有Na+杂质
Na2S为强碱弱酸盐溶液碱性强,部分Mn2+会生成Mn(OH)2沉淀,同时会在(NH4)2SO4中带有Na+杂质
。(3)①“碳化”时需要50℃水浴加热,发生反应的离子方程式为
2HCO3-+Mn2+ MnCO3↓+H2O+CO2↑
50
℃
2HCO3-+Mn2+ MnCO3↓+H2O+CO2↑
。50
℃
②实际制取MnCO3时,一般选择氨水-NH4HCO3混合溶液代替NH4HCO3固体,这样改进的优点是
增大c(CO32-),吸收CO2气体,防止溶液外溢造成危险或提高NH4HCO3的利用率
增大c(CO32-),吸收CO2气体,防止溶液外溢造成危险或提高NH4HCO3的利用率
。(4)某同学欲以某粗碳酸锰(含少量 Fe2O3、ZnO)为原料,制备MnSO4•H2O晶体。已知pH>11时Zn(OH)2能溶于NaOH溶液生成[Zn(OH)4]2-。图2给出MnSO4•H2O的溶解度随温度变化的曲线图。请结合题给信息补充完整由粗碳酸锰制备MnSO4•H2O晶体的实验步骤:称取一定质量的粗碳酸锰,加入足量的稀硫酸充分反应,
边搅拌边逐滴滴加1.0mol•L-1NaOH溶液调节pH为3.7≤pH<7.8,Fe3+完全沉淀,Mn2+还没有沉淀,过滤除去氢氧化铁;向滤液中滴加1.0mol•L-1NaOH溶液,调节pH≥11.4,使Mn2+沉淀完全,残留的Zn2+转化为[Zn(OH)4]2-,过滤、洗涤;向滤渣中加入适量的稀硫酸至固体完全溶解得硫酸锰溶液;温度控制100℃左右蒸发结晶,出现大量晶体后,控制温度在40℃趁热过滤,洗涤干燥
边搅拌边逐滴滴加1.0mol•L-1NaOH溶液调节pH为3.7≤pH<7.8,Fe3+完全沉淀,Mn2+还没有沉淀,过滤除去氢氧化铁;向滤液中滴加1.0mol•L-1NaOH溶液,调节pH≥11.4,使Mn2+沉淀完全,残留的Zn2+转化为[Zn(OH)4]2-,过滤、洗涤;向滤渣中加入适量的稀硫酸至固体完全溶解得硫酸锰溶液;温度控制100℃左右蒸发结晶,出现大量晶体后,控制温度在40℃趁热过滤,洗涤干燥
。(实验中须使用的试剂:1.0mol•L-1NaOH溶液、稀硫酸)【答案】3MnO2+2FeS2+12H+=3Mn2++4S+2Fe3++6H2O;80~100min时,锰浸出率很高,剩余MnO2较少,FeS2浸出的Fe2+与MnO2接触机会减少;Na2S为强碱弱酸盐溶液碱性强,部分Mn2+会生成Mn(OH)2沉淀,同时会在(NH4)2SO4中带有Na+杂质;2HCO3-+Mn2+ MnCO3↓+H2O+CO2↑;增大c(CO32-),吸收CO2气体,防止溶液外溢造成危险或提高NH4HCO3的利用率;边搅拌边逐滴滴加1.0mol•L-1NaOH溶液调节pH为3.7≤pH<7.8,Fe3+完全沉淀,Mn2+还没有沉淀,过滤除去氢氧化铁;向滤液中滴加1.0mol•L-1NaOH溶液,调节pH≥11.4,使Mn2+沉淀完全,残留的Zn2+转化为[Zn(OH)4]2-,过滤、洗涤;向滤渣中加入适量的稀硫酸至固体完全溶解得硫酸锰溶液;温度控制100℃左右蒸发结晶,出现大量晶体后,控制温度在40℃趁热过滤,洗涤干燥
50
℃
【解答】
【点评】
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