硫代硫酸钠（Na₂S₂O₃）是重要的化工原料，易溶于水，在中性或碱性环境中稳定，在酸性溶液中分解产生S、SO₂。
Ⅰ．Na₂S₂O₃的制备。工业上可用反应：2Na₂S+Na₂CO₃+4SO₂=3Na₂S₂O₃+CO₂制得，实验室模拟该工业过程的装置如图所示。
（1）b中反应的离子方程式为

SO₃^2-+2H⁺=H₂O+SO₂↑

SO₃^2-+2H⁺=H₂O+SO₂↑

，c中试剂为

硫化钠和碳酸钠的混合溶液

硫化钠和碳酸钠的混合溶液

。
（2）反应开始后，c中先有浑浊产生，后又变澄清。此浑浊物是

S

S

。
（3）实验中要控制SO₂生成速率，可以采取的措施有

控制反应温度、调节酸的滴加速度或调节酸的浓度等

控制反应温度、调节酸的滴加速度或调节酸的浓度等

（写出两条）。
（4）为了保证硫代硫酸钠的产量，实验中通入的SO₂，不能过量，原因是

若SO₂过量，溶液显酸性，硫代硫酸钠会分解

若SO₂过量，溶液显酸性，硫代硫酸钠会分解

。
（5）制备得到的Na₂S₂O₃中可能含有Na₂SO₃、Na₂SO₄等杂质。设计实验，检测产品中是否存在Na₂SO₄：

取少量产品溶于足量稀盐酸，静置，取上层清液（或过滤，取滤液），滴加BaCl₂溶液，若出现沉淀则说明含有Na₂SO₄杂质

取少量产品溶于足量稀盐酸，静置，取上层清液（或过滤，取滤液），滴加BaCl₂溶液，若出现沉淀则说明含有Na₂SO₄杂质

。
Ⅱ．探究Na₂S₂O₃与金属阳离子的氧化还原反应。
资料：ⅰ．Fe³⁺+3S₂O₃^2-⇌Fe₂（S₂O₃）₃^3-（紫黑色）
ⅱ．Ag₂S₂O₃为白色沉淀，Ag₂S₂O₃可溶于过量的S₂O₃^2-

装置	编号	试剂X	实验现象
	①	Fe（NO3）3溶液	混合后溶液先变成紫黑色，30s后溶液几乎变为无色
	②	AgNO3溶液	先生成白色絮状沉淀，振荡后，沉淀溶解，得到无色溶液

（6）根据实验①的现象，初步判断最终Fe³⁺被S₂O₃^2-还原为Fe²⁺，通过

加入铁氰化钾溶液，产生蓝色沉淀

加入铁氰化钾溶液，产生蓝色沉淀

（填操作、试剂和现象），进一步证实生成了Fe²⁺．从化学反应速率和平衡的角度解释实验Ⅰ的现象：

生成紫黑色配合物的反应速率快，氧化还原反应速率慢，Fe³⁺与S₂O₃^2-氧化还原反应的程度大，使Fe³⁺+3S₂O₃^2-⇌Fe₂（S₂O₃）₃^3-（紫黑色）平衡左移，最终溶液变为无色

生成紫黑色配合物的反应速率快，氧化还原反应速率慢，Fe³⁺与S₂O₃^2-氧化还原反应的程度大，使Fe³⁺+3S₂O₃^2-⇌Fe₂（S₂O₃）₃^3-（紫黑色）平衡左移，最终溶液变为无色

。
（7）同浓度氧化性：Ag⁺＞Fe³⁺．实验②中Ag⁺未发生氧化还原反应的原因是

Ag⁺与S₂O₃^2-生成稳定的配合物，浓度降低，Ag⁺的氧化性和S₂O₃^2-的还原性减弱

Ag⁺与S₂O₃^2-生成稳定的配合物，浓度降低，Ag⁺的氧化性和S₂O₃^2-的还原性减弱

。
（8）进一步探究Ag⁺和S₂O₃^2-反应。

装置	编号	试剂X	实验现象
	③	AgNO3溶液	先生成白色絮状沉淀，沉淀很快变为黄色、棕色，最后为黑色沉淀。

Ag₂S₂O₃+□

H₂O

H₂O

═Ag₂S+□

H₂SO₄

H₂SO₄

实验③中白色絮状沉淀最后变为黑色沉淀（Ag₂S）的化学方程式如下，填入合适的物质和系数：
（9）根据以上实验，Na₂S₂O₃与金属阳离子发生氧化还原反应和

阳离子

阳离子

、

用量

用量

有关（写出两条）。