甲烷是重要的资源,通过下列过程可实现由甲烷到氢气的转化。

(1)500℃时,CH4与H2O重整主要发生下列反应:
CH4(g)+H2O(g)⇌CO(g)+3H2(g)
CO(g)+H2O(g)⇌H2(g)+CO2(g)
已知CaO(s)+CO2(g)=CaCO3(s)ΔH=-178.8kJ•mol-1。向重整反应体系中加入适量多孔CaO,其优点是 吸收CO2,提高H2的产率,提供热量吸收CO2,提高H2的产率,提供热量。
(2)CH4与CO2重整的主要反应的热化学方程式为
反应I:CH4(g)+CO2(g)=2CO(g)+2H2(g)ΔH=+246.5kJ•mol-1
反应II:H2(g)+CO2(g)=CO(g)+H2O(g)ΔH=+41.2kJ•mol-1
反应III:2CO(g)=CO2(g)+C(s)ΔH=-172.5kJ•mol-1
①在CH4与CO2重整体系中通入适量H2O(g),可减少C(s)的生成,反应3CH4(g)+CO2(g)+2H2O(g)=4CO(g)+8H2(g)的ΔH=+657.1kJ•mol-1+657.1kJ•mol-1。
②1.01×105Pa下,将n起始(CO2):n起始(CH4)=1:1的混合气体置于密闭容器中,不同温度下重整体系中CH4和CO2的平衡转化率如图1所示。800℃下CO2平衡转化率远大于600℃下CO2平衡转化率,其原因是 反应Ⅰ和反应Ⅱ的ΔH>0,高温下反应的平衡常数大(反应正向进行程度大),CO2的消耗量大,反应Ⅲ的ΔH<0,高温下反应的平衡常数小(反应正向进行程度小),CO2的生成量小反应Ⅰ和反应Ⅱ的ΔH>0,高温下反应的平衡常数大(反应正向进行程度大),CO2的消耗量大,反应Ⅲ的ΔH<0,高温下反应的平衡常数小(反应正向进行程度小),CO2的生成量小。

(3)利用铜-铈氧化物(xCuO•yCeO2,Ce是活泼金属)催化氧化可除去H2中少量CO,催化氧化过程中Cu、Ce的化合价均发生变化,可能机理如图2所示。将n(CO):n(O2):n(H2):n(N2)=1:1:49:49的混合气体以一定流速通过装有xCuO•yCeO2催化剂的反应器,CO的转化率随温度变化的曲线如图3所示。

①Ce基态原子核外电子排布式为[Xe]4f15d16s2,图2所示机理的步骤(i)中,元素Cu、Ce化合价发生的变化为 铜的化合价由+2变为+1价,铈的化合价由+4价变为+3价铜的化合价由+2变为+1价,铈的化合价由+4价变为+3价。
②当催化氧化温度超过150℃时,催化剂的催化活性下降,其可能原因是 高温下,Cu(+2价)或Cu(+1价)被H2还原为金属Cu高温下,Cu(+2价)或Cu(+1价)被H2还原为金属Cu。
【考点】用盖斯定律进行有关反应热的计算;化学平衡的影响因素.
【答案】吸收CO2,提高H2的产率,提供热量;+657.1kJ•mol-1;反应Ⅰ和反应Ⅱ的ΔH>0,高温下反应的平衡常数大(反应正向进行程度大),CO2的消耗量大,反应Ⅲ的ΔH<0,高温下反应的平衡常数小(反应正向进行程度小),CO2的生成量小;铜的化合价由+2变为+1价,铈的化合价由+4价变为+3价;高温下,Cu(+2价)或Cu(+1价)被H2还原为金属Cu
【解答】
【点评】
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发布:2024/4/20 14:35:0组卷:663引用:4难度:0.5
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