某课题小组用比色法估测无色污水样品中苯酚的浓度．
已知：①比色法是通过与标准色阶比对颜色确定有色物质浓度的方法．
②苯酚是一种水体污染物，在溶液中与氯化铁发生显色反应：6C₆H₅OH+Fe³⁺⇌[Fe（C₆H₅O）₆]^3-（紫色）+6H⁺．
③当苯酚溶液pH=5.5时，其与氯化铁显色效果最佳．
（1）[Fe（C₆H₅O）₆]^3-中，提供孤电子对用以形成配位键的原子是

O

O

．
（2）根据苯酚与氯化铁的显色原理，推测溶液的pH会影响显色效果，设计如下实验．

实验	操作	现象
Ⅰ	向2mL苯酚溶液（调节pH=9）滴加0.1mol⋅L-1FeCl3溶液	生成红褐色沉淀
Ⅱ	向实验Ⅰ所得悬浊液中逐滴加入0.1mol⋅L-1盐酸	沉淀逐渐溶解，溶液变为紫色；继续滴加盐酸，溶液由紫色变为浅黄色

解释实验Ⅱ中产生相关现象的原因：

盐酸和Fe（OH）₃反应生成FeCl₃和H₂O，Fe³⁺浓度增大，平衡6C₆H₅OH+Fe³⁺⇌[Fe（C₆H₅O）₆]^3-（紫色）+6H⁺正向移动，沉淀逐渐溶解，溶液变为紫色，继续滴加盐酸，氢离子浓度增大，平衡6C₆H₅OH+Fe³⁺⇌[Fe（C₆H₅O）₆]^3-（紫色）+6H⁺逆向移动，[Fe（C₆H₅O）₆]^3-的浓度降低，Fe³⁺浓度增大，溶液由紫色变为黄色

盐酸和Fe（OH）₃反应生成FeCl₃和H₂O，Fe³⁺浓度增大，平衡6C₆H₅OH+Fe³⁺⇌[Fe（C₆H₅O）₆]^3-（紫色）+6H⁺正向移动，沉淀逐渐溶解，溶液变为紫色，继续滴加盐酸，氢离子浓度增大，平衡6C₆H₅OH+Fe³⁺⇌[Fe（C₆H₅O）₆]^3-（紫色）+6H⁺逆向移动，[Fe（C₆H₅O）₆]^3-的浓度降低，Fe³⁺浓度增大，溶液由紫色变为黄色

．
（3）缓冲溶液可用于调节并维持待测污水样品pH在一定范围内．将0.2mol⋅L^-1某一元弱酸HA（K_a=10^-5.5）与0.1mol⋅L^-1的NaOH溶液等体积混合，配制成缓冲溶液．解释该缓冲溶液pH约为5.5的原因：

将0.2mol⋅L^-1某一元弱酸HA与0.1mol⋅L^-1的NaOH溶液等体积混合时得到NaA和HA的混合溶液，且c（HA）≈c（A^-）=0.05mol/L，K_a=

c

（

A

-

）

c

（

HA

）

×c（H⁺）≈c（H⁺）≈10^-5.5，pH≈5.5

将0.2mol⋅L^-1某一元弱酸HA与0.1mol⋅L^-1的NaOH溶液等体积混合时得到NaA和HA的混合溶液，且c（HA）≈c（A^-）=0.05mol/L，K_a=

c

（

A

-

）

c

（

HA

）

×c（H⁺）≈c（H⁺）≈10^-5.5，pH≈5.5

．
（4）取amol⋅L^-1的标准苯酚溶液40mL，加入10mL缓冲溶液（不干扰显色反应），再加入0.1mol⋅L^-1FeCl₃溶液10mL，混合均匀，定容至100mL，得到溶液X．等差改变标准苯酚溶液的浓度，重复实验，得到标准色阶．
①用比色法估测污水中苯酚浓度的操作是：取40mL污水样品，

加入10mL缓冲溶液（不干扰显色反应），再加入0.1mol⋅L^-1FeCl₃溶液10mL，混合均匀，定容至100mL，与标准色阶比对颜色，得出污水中苯酚的浓度

加入10mL缓冲溶液（不干扰显色反应），再加入0.1mol⋅L^-1FeCl₃溶液10mL，混合均匀，定容至100mL，与标准色阶比对颜色，得出污水中苯酚的浓度

．
②下列说法不正确的是

abd

abd

（填字母序号）．
a.若苯酚溶液pH=6，加入缓冲溶液将促进苯酚的电离
b.溶液X颜色对应的苯酚浓度应标记为0.4amol⋅L^-1
c.溶液X中，有c（C₆H₅OH）+c（C₆H₅O^-）+6c[Fe（C₆H₅O）₆]^3-=0.4amol⋅L^-1
d.若将污水样品、缓冲溶液和FeCl₃溶液用量均减为原来的

1

10

，其他操作相同，对比色阶，读取的苯酚浓度不变
③为操作方便，用有效成分为FeCl₃•5H₂O的药片代替上述FeCl₃溶液．若每次检测投入一粒药片，为保证标准色阶准确有效，每片应含FeCl₃⋅5H₂O

0.2525

0.2525

g（保留到小数点后四位）．
（5）小组进一步探究发现不能与Fe³⁺形成配合物，原因是

羧基电离出的H⁺酸性较强，使平衡6C₆H₅OH+Fe³⁺⇌[Fe（C₆H₅O）₆]^3-（紫色）+6H⁺逆向移动

羧基电离出的H⁺酸性较强，使平衡6C₆H₅OH+Fe³⁺⇌[Fe（C₆H₅O）₆]^3-（紫色）+6H⁺逆向移动

．