锂离子电池已被人们广泛使用,对其高效回收利用具有重要意义。某锂离子电池正极是涂覆在铝箔上的活性物质LiCoO2.利用该种废旧锂离子电池正极材料制备Co3O4的工艺流程如图1:
已知:①CoC2O4•2H2O微溶于水,它的溶解度随温度升高而逐渐增大,且能与过量的C2O42-离子生成Co(C2O4)n2(n-1)-而溶解。
②浸出液A含有大量Co2+、Li+及少量Fe3+、Al3+、Cu2+金属离子。
(1)在过程①中,用NaOH溶液溶解铝箔时离子反应方程式为2Al+2OH-+2H2O=2AlO2-+3H2↑2Al+2OH-+2H2O=2AlO2-+3H2↑。
(2)在过程②中,难溶于水的LiCoO2转化为Co2+的离子反应方程式为2LiCoO2+H2O2+6H+=2Co2++2Li++O2↑+4H2O2LiCoO2+H2O2+6H+=2Co2++2Li++O2↑+4H2O。
此过程中也可用浓盐酸代替H2SO4和H2O2的混合溶液,但缺点是:除了浓盐酸具有挥发性,利用率降低以外,更为主要的是盐酸可被LiCoO2氧化为氯气污染环境盐酸可被LiCoO2氧化为氯气污染环境。
(3)在过程③中,将浸出液A适当稀释加入碱后,不同pH下金属离子的去除效果如图2所示。该过程加碱调节pH在5.5~6.0的理由是pH在5.5~6.0沉淀Fe3+、Al3+、Cu2+金属离子几乎被完全沉淀而Co2+离子损失率较小pH在5.5~6.0沉淀Fe3+、Al3+、Cu2+金属离子几乎被完全沉淀而Co2+离子损失率较小。

(4)在过程④中,(NH4)2C2O4的加入量(图a)、沉淀反应的温度(图b)与钴的沉淀率关系如图3所示:
①用化学用语和适当的文字说明:随n(C2O42-):n(Co2+)比值的增加,钴的沉淀率先逐渐增大后又逐渐减小的原因溶液中存在化学平衡:C2O42-(aq)+Co2+(aq)+2H2O(l)⇌CoC2O4•2H2O(s),c(C2O42-)增大,化学平衡正向进行有利于晶体析出,当达到n(C2O42-):n(Co2+)=1.15以后,随草酸根离子增多,会发生副反应CoC2O4•2H2O+(n-1)C2O42-=Co(C2O42-)n2(n-1)-,使晶体部分溶解溶液中存在化学平衡:C2O42-(aq)+Co2+(aq)+2H2O(l)⇌CoC2O4•2H2O(s),c(C2O42-)增大,化学平衡正向进行有利于晶体析出,当达到n(C2O42-):n(Co2+)=1.15以后,随草酸根离子增多,会发生副反应CoC2O4•2H2O+(n-1)C2O42-=Co(C2O42-)n2(n-1)-,使晶体部分溶解。
②沉淀反应时间为10min,温度在40~50℃以下时,随温度升高而钴的沉淀率升高的可能原因是升高温度,加快反应速率升高温度,加快反应速率。
(5)在过程⑤中,在空气中加热到290~320℃,CoC2O4•2H2O转化为Co3O4的化学反应方程式为3CoC2O4•2H2O+2O2 290℃-320℃ Co3O4+6CO2↑+6H2O3CoC2O4•2H2O+2O2 290℃-320℃ Co3O4+6CO2↑+6H2O。
290
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320
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【考点】物质分离和提纯的方法和基本操作综合应用.
【答案】2Al+2OH-+2H2O=2AlO2-+3H2↑;2LiCoO2+H2O2+6H+=2Co2++2Li++O2↑+4H2O;盐酸可被LiCoO2氧化为氯气污染环境;pH在5.5~6.0沉淀Fe3+、Al3+、Cu2+金属离子几乎被完全沉淀而Co2+离子损失率较小;溶液中存在化学平衡:C2O42-(aq)+Co2+(aq)+2H2O(l)⇌CoC2O4•2H2O(s),c(C2O42-)增大,化学平衡正向进行有利于晶体析出,当达到n(C2O42-):n(Co2+)=1.15以后,随草酸根离子增多,会发生副反应CoC2O4•2H2O+(n-1)C2O42-=Co(C2O42-)n2(n-1)-,使晶体部分溶解;升高温度,加快反应速率;3CoC2O4•2H2O+2O2 Co3O4+6CO2↑+6H2O
290
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【解答】
【点评】
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