以银锰精矿（主要含Ag₂S、MnS、FeS₂）和氧化锰矿（主要含MnO₂）为原料联合提取银和锰的一种流程示意图如图。

已知：酸性条件下，MnO₂的氧化性强于Fe³⁺。
（1）“浸锰”过程是在H₂SO₄溶液中使矿石中的锰元素浸出，同时去除FeS₂，有利于后续银的浸出；矿石中的银以Ag₂S的形式残留于浸锰渣中。
①“浸锰”过程中，发生反应MnS+2H⁺═Mn²⁺+H₂S↑，则可推断：K_sp（MnS）

＞

＞

（填“＞”或“＜”）K_sp（Ag₂S）。
②在H₂SO₄溶液中，银锰精矿中的FeS₂和氧化锰矿中的MnO₂发生反应，则浸锰液中主要的金属阳离子有

Fe³⁺、Mn²⁺

Fe³⁺、Mn²⁺

。
（2）“浸银”时，使用过量FeCl₃、HCl和CaCl₂的混合液作为浸出剂，将Ag₂S中的银以[AgCl₂]^-形式浸出。
①将“浸银”反应的离子方程式补充完整：

2

2

Fe³⁺+Ag₂S+

4

4

Cl^-

Cl^-

⇌

2

2

Fe²⁺

Fe²⁺

+2[AgCl₂]^-+S。
②结合平衡移动原理，解释浸出剂中Cl^-、H⁺的作用：

Cl^-与Ag₂S电离出的Ag⁺结合生成[AgCl₂]^-，增大溶液中S^2-浓度，有利于平衡正向移动，提高Ag₂S浸出率，H⁺可以抑制Fe³⁺水解，防止生成Fe（OH）₃沉淀

Cl^-与Ag₂S电离出的Ag⁺结合生成[AgCl₂]^-，增大溶液中S^2-浓度，有利于平衡正向移动，提高Ag₂S浸出率，H⁺可以抑制Fe³⁺水解，防止生成Fe（OH）₃沉淀

。
（3）“沉银”过程中需要过量的铁粉作为还原剂。
①该步反应的离子方程式有

Fe+2[AgCl₂]^-=Fe²⁺+4Cl^-+2Ag、Fe+2Fe³⁺=3Fe²⁺、Fe+2H⁺=Fe²⁺+H₂↑

Fe+2[AgCl₂]^-=Fe²⁺+4Cl^-+2Ag、Fe+2Fe³⁺=3Fe²⁺、Fe+2H⁺=Fe²⁺+H₂↑

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②一定温度下，Ag的沉淀率随反应时间的变化如图所示。解释t分钟后Ag的沉淀率逐渐减小的原因：

溶液中生成的Fe²⁺会被氧气氧化生成Fe³⁺，而Fe³⁺把部分Ag氧化为Ag⁺

溶液中生成的Fe²⁺会被氧气氧化生成Fe³⁺，而Fe³⁺把部分Ag氧化为Ag⁺

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（4）结合“浸锰”过程，从两种矿石中各物质利用的角度，分析联合提取银和锰的优势：

将两种矿石中锰元素同时提取到浸锰液中，获得MnSO₄，同时实现锰元素与银元素分离，而生成的Fe³⁺可以用于浸银，节约氧化剂

将两种矿石中锰元素同时提取到浸锰液中，获得MnSO₄，同时实现锰元素与银元素分离，而生成的Fe³⁺可以用于浸银，节约氧化剂

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