移取20.00mL两种一元弱酸HCOOH和CH3COOH的混合溶液，滴加0.1mol/L的NaOH至反应终点，消耗25mL。再取相同的上述溶液，加入50mL，0.02mol/LKMnO4的强碱性溶液，待其反应完成后，将溶液酸化，加入30mL0.2mol/LFe2+溶液，将剩余的MnO-4和MnO2-4歧化生成的MnO-4和MnO2全部还原至Mn2+，剩余的Fe2+溶液用上述KMnO4溶液在酸性条件下反应至终点消耗18.5mL。
已知：
①KMnO4在强碱性条件下还原产物为MnO2-4；MnO2-4在酸性条件发生歧化反应；
②HCOOH具有还原性，酸性条件下被氧化为CO2，CH3COOH不能被酸性高锰酸钾氧化。
（1）加入KMnO4的强碱性溶液发生的有电子转移的离子反应方程式为 2MnO-4+HCOOH+4OH-=CO2-3+3H2O+2MnO2-42MnO-4+HCOOH+4OH-=CO2-3+3H2O+2MnO2-4。
（2）酸化后MnO2-4歧化发生离子反应方程式为 3MnO2-4+4H+=2MnO-4+2H2O+MnO2↓3MnO2-4+4H+=2MnO-4+2H2O+MnO2↓。
（3）加入Fe2+溶液后发生反应的离子方程式为 5Fe2++8H++MnO-4=Mn2++5Fe3++H2O、MnO2+2Fe2++4H+=Mn2++2Fe3++2H2O5Fe2++8H++MnO-4=Mn2++5Fe3++H2O、MnO2+2Fe2++4H+=Mn2++2Fe3++2H2O。
（4）则溶液中的HCOOH的浓度为 0.02125mol/L0.02125mol/L；CH3COOH的浓度为 0.10375mol/L0.10375mol/L。
（5）若溶液酸化后将MnO2过滤除掉，其它操作不变，则测得的HCOOH浓度将 偏大偏大（填“偏大”、“偏小”或“不变”）。
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【答案】2+HCOOH+4OH-=+3H2O+2；3+4H+=2+2H2O+MnO2↓；5Fe2++8H++=Mn2++5Fe3++H2O、MnO2+2Fe2++4H+=Mn2++2Fe3++2H2O；0.02125mol/L；0.10375mol/L；偏大
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【解答】
【点评】
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发布：2024/10/5 8:0:2组卷：5引用：1难度：0.6
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