当今世界多国相继规划了碳达峰、碳中和的时间节点。因此，研发二氧化碳利用技术，降低空气中二氧化碳含量成为研究热点。其中用CO₂、H₂为原料合成甲醇（CH₃OH）过程主要涉及以下反应：
反应Ⅰ：CO₂（g）+3H₂（g）⇌CH₃OH（g）+H₂O（g） ΔH₁
反应Ⅱ：CO₂（g）+H₂（g）⇌CO（g）+H₂O（g） ΔH₂=+41.2kJ•mol^-1
反应Ⅲ：

1

2

CO（g）+H₂（g）⇌2CH₃OH（g） ΔH₃=-45.1kJ•mol^-1

（1）根据盖斯定律，反应Ⅰ的ΔH₁=

-49.0kJ/mol

-49.0kJ/mol

。
（2）我国学者结合实验与计算机模拟结果，研究了CO₂与H₂在TiO₂/Cu催化剂表面生成CH₃OH和H₂O的部分反应历程，如图1所示，其中吸附在催化剂表面的物种用*标注。
反应历程中反应速率最快一步的能垒（活化能）的E_正=

0.61

0.61

eV。并写出该历程的化学方程式

HOCO*+H*=CO*+H*+OH*ΔH=+0.20 （ev）

HOCO*+H*=CO*+H*+OH*ΔH=+0.20 （ev）

。
（3）上述反应体系在一定条件下建立平衡后，下列说法正确的有

AC

AC

（填字母）。
A.升高温度，反应Ⅱ正向移动，反应Ⅲ逆向移动
B.加入反应Ⅰ的催化剂，可以降低反应的活化能及反应热
C.增大H₂的浓度，有利于提高CO₂的平衡转化率
D.及时分离出CH₃OH，可以使得反应Ⅰ的正反应速率增大
（4）加压，甲醇产率将

升高

升高

（填“升高”“不变”“降低”或“无法确定”）；若原料二氧化碳中掺混一氧化碳，随一氧化碳含量的增加，甲醇产率将

升高

升高

（填“升高”“不变”“降低”或“无法确定”）。
（5）加入新催化剂使1mol CO₂和3mol H₂在1L密闭容器中只发生反应Ⅰ、Ⅱ，CO₂平衡转化率和甲醇选择率（甲醇选择率是指转化生成甲醇的CO₂物质的量分数）与温度的变化趋势如图2所示。
①由图可知，达到平衡时，最适宜的反应温度是

513K

513K

（填“473K”“513K”或“553K”）。
②553K时，若反应后体系的总压为p,反应Ⅰ的K_p=

0

.

12

3

.

76

P

×

0

.

2

3

.

76

P

0

.

8

3

.

76

P

×

（

2

.

56

3

.

76

P

）

3

0

.

12

3

.

76

P

×

0

.

2

3

.

76

P

0

.

8

3

.

76

P

×

（

2

.

56

3

.

76

P

）

3

（列出计算式）。（K_p为压强平衡常数，其表达式写法：在浓度平衡常数表达式中用气体分压代替浓度，气体的分压等于总压乘以物质的量分数。）