乙醇是一种很有发展前景的能源替代品，通过CO和CO₂催化加氢制乙醇的体系中涉及化学应为：
Ⅰ．CO（g）+H₂O（g）⇌CO₂（g）+H₂（g）  ΔH₁=-41.4kJ⋅mol^-1  K₁
Ⅱ．CO（g）+2H₂（g）⇌CH₃OH（g）  ΔH₂=-90.9kJ⋅mol^-1  K₂
Ⅲ．2CO（g）+4H₂（g）⇌C₂H₅OH（g）+H₂O（g）ΔH₃=-256.4kJ⋅mol^-1  K₃
（1）则CO₂加氢制C₂H₅OH（g）的热化学方程式为

2CO₂（g）+6H₂（g）⇌C₂H₅OH（g）+3H₂O（g）ΔH=-173.6kJ•mol^-1

2CO₂（g）+6H₂（g）⇌C₂H₅OH（g）+3H₂O（g）ΔH=-173.6kJ•mol^-1

；该反应的化学平衡常数K=

K

3

K

2

1

K

3

K

2

1

（用K₁、K₂或K₃表示）。
（2）反应Ⅲ自发进行趋势很大的原因为

反应放热很多

反应放热很多

，已知ΔG=ΔH-TΔS，升高温度，该反应自发进行的程度将

减小

减小

（填“增大”、“减少”或“不变”）。
（3）T℃时，向盛有催化剂的2L恒容密闭容器中充入2molCO（g）和4molH₂（g），发生上述反应，10min末达到平衡，此时CO（g）的转化率为80%，CH₃OH（g）和H₂（g）的物质的量浓度分别为0.2mol⋅L^-1和0.7mol⋅L^-1．则0～10min内，平均反应速率v（C₂H₅OH）=

0.025

0.025

mol⋅L^-1⋅min^-1；反应Ⅲ的平衡常数K=

3.9

3.9

L⁴⋅mol^-4（保留两位有效数字）。
（4）根据DFT计算和实验分析，在Ti掺杂CeO₂稳定的Rh单原子催化剂表面进行的CO₂（g）加氢制乙醇的反应历程如图所示（其中“*”表示吸附态；TS表示过渡态，对应的数值表示该步骤的活化能），CO₂（g）转化为C₂H₅OH（g）的路径有两条，其优势路径决速步骤的活化能为

0.79eV

0.79eV

，劣势路径决速步骤的化学方程式为

CH₃OH^*→CH₃+OH^*

CH₃OH^*→CH₃+OH^*

。