乙烯的产量是一个国家石油化工水平的重要标志,研究制备乙烯的原理具有重要的意义,科学家研究出各种制备乙烯的方法。
Ⅰ.由乙烷直接脱氢或氧化脱氢制备,原理如下:
直接脱氢:C2H6(g)⇌C2H4(g)+H2(g)ΔH1=+123.5kJ⋅mol-1
氧化脱氢:2C2H6(g)+O2(g)⇌2C2H4(g)+2H2O(g)ΔH2<0
(1)已知键能E(C-H)=413.4kJ⋅mol-1,E(H-H)=436kJ⋅mol-1,生成1mol碳碳π键放出的能量为 267.3267.3kJ,从热力学角度比较直接脱氢和氧化脱氢,氧化脱氢法的优点为 氧化脱氢的ΔH<0,且ΔS>0,故不需要太高温度就可以发生(因为不需要高温,所以不存在有机物碳化或者催化剂失活的情况)氧化脱氢的ΔH<0,且ΔS>0,故不需要太高温度就可以发生(因为不需要高温,所以不存在有机物碳化或者催化剂失活的情况)。
(2)一定温度下,在恒容密闭容器中充入一定量的C2H6和O2,维持初始压强p(C2H6)=10kPa,p(O2)=5kPa,发生上述两个反应。2.5min时,p(C2H6)=6kPa,p(O2)=4kPa,则用H2的分压变化表示直接脱氢反应的平均速率为 0.80.8kPa⋅min-1;反应一段时间后,C2H6和O2的消耗速率比小于2:1的原因为 生成的氢气与氧气反应生成了水蒸气生成的氢气与氧气反应生成了水蒸气。
Ⅱ.利用乙炔和氢气催化加成制备乙烯,发生如下反应:
①C2H2(g)+H2(g)⇌C2H4(g)ΔH3<0
②C2H2(g)+2H2(g)⇌C2H6(g)ΔH4<0
保持压强为20kPa条件下,按起始投料n(C2H2):n(H2)=1:2,匀速通入装有催化剂的反应器中发生反应①和②,测得不同温度下C2H2和的转化率如图实线所示(图中虚线表示相同条件下平衡转化率随温度的变化)。
(3)表示H2转化率的曲线是 nn(填“m”或“n”)。
(4)随着温度的升高,m和n两条曲线都是先升高后降低,其原因是 开始阶段未达到平衡,所以温度高速率快,两种气体的转化率都增大,但是随着温度升高,后面达到了平衡,温度升高平衡逆向移动,故转化率下降(当温度高于T2时反应①生成的乙烯和氢气反应生成了乙烷,所以两者的转化率是相同的)开始阶段未达到平衡,所以温度高速率快,两种气体的转化率都增大,但是随着温度升高,后面达到了平衡,温度升高平衡逆向移动,故转化率下降(当温度高于T2时反应①生成的乙烯和氢气反应生成了乙烷,所以两者的转化率是相同的)。
(5)T1时,两种物质的转化率分别为0.75、0.5,反应①的平衡常数Kp=0.20.2kPa-1。
【答案】267.3;氧化脱氢的ΔH<0,且ΔS>0,故不需要太高温度就可以发生(因为不需要高温,所以不存在有机物碳化或者催化剂失活的情况);0.8;生成的氢气与氧气反应生成了水蒸气;n;开始阶段未达到平衡,所以温度高速率快,两种气体的转化率都增大,但是随着温度升高,后面达到了平衡,温度升高平衡逆向移动,故转化率下降(当温度高于T2时反应①生成的乙烯和氢气反应生成了乙烷,所以两者的转化率是相同的);0.2
【解答】
【点评】
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发布:2024/5/13 8:0:8组卷:26引用:2难度:0.5
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(3)CH4分解时几种气体的平衡分压(pPa)的对数值lgp与温度的关系如图所示。
①T℃时,向一恒容密闭容器中通入一定量的CH4(g)、C2H4(g)和H2(g),只发生反应2CH4(g)⇌C2H2(g)+3H2(g)ΔH,ΔH
②若只改变一个反应条件使Kp变大,则该条件是
A.减小C2H2的浓度
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