己二腈[NC（CH₂）₄CN]是制造“尼龙-66”（聚己二酰己二胺）的原料，工业需求量大。其制备工艺很多，发展前景较好的是利用丙烯腈（CH₂=CHCN）电合成己二腈。
Ⅰ．制备丙烯腈
以3-羟基丙酸乙酯通过腈化反应合成丙烯腈，产率达90%～92%，远高于目前丙烯法。其反应过程如图：
ⅰ.
ⅱ.
（1）以上两个反应在

高温

高温

（填“高温”“低温”或“任意温度”）条件下可自发进行。
（2）能提高丙烯腈的平衡产率的措施有

升高温度、增加氨的浓度、移除水蒸气、减压等

升高温度、增加氨的浓度、移除水蒸气、减压等

。（写两种）
（3）向总压为p₀kPa的恒压密闭容器中加入催化剂，按投料比

n

（

A

）

n

（

N

H

3

）

=

2

15

加入反应物，测得平衡时体系中含碳物质（除乙醇）的物质的量分数随温度的变化如图所示[A的物质的量分数=

n

（

A

）

n

（

A

）

+

n

（

B

）

+

n

（

C

）

×100%]。
①随温度升高，图中B（g）的物质的量分数先增大后减小的原因是

反应ⅰ、ⅱ均为吸热反应，升高温度，两平衡均正向移动，B物质在反应i产生增多，在反应ii消耗减少，最高点前反应ⅰ进行程度大，最高点后反应ⅱ进行程度大

反应ⅰ、ⅱ均为吸热反应，升高温度，两平衡均正向移动，B物质在反应i产生增多，在反应ii消耗减少，最高点前反应ⅰ进行程度大，最高点后反应ⅱ进行程度大

。
②a点对应反应ⅰ的K_p=

p

0

18

p

0

18

kPa（用含p₀的代数式表示）。
Ⅱ．丙烯腈电合成己二腈[NC（CH₂）₄CN]
电解原理如图甲所示（两极均采用惰性电极），电解过程中主要副产物为丙腈（C₂H₅CN）。实验测得，向B极区电解液中加入少量季铵盐，并在pH值为8时，己二腈的产率最高。
（4）电极A为

阳

阳

极（填“阳”或“阴”），写出B电极上①的电极反应式：

2CH₂CHCN+2H₂O+2e^-→NC（CH₂）₄CN+2OH^-

2CH₂CHCN+2H₂O+2e^-→NC（CH₂）₄CN+2OH^-

。
（5）B极区溶液呈酸性会导致己二腈的产率降低，原因可能为

H⁺直接在阴极放电，使电流效率降低，同时生成H更有利于丙烯腈转化为丙腈

H⁺直接在阴极放电，使电流效率降低，同时生成H更有利于丙烯腈转化为丙腈

。
（6）己二腈、丙腈的生成速率与加入季铵盐的浓度关系如图乙所示。当季铵盐的浓度为1.5×10^-2mol/L时，每小时A极区溶液的质量变化至少为

7.74×10^-2

7.74×10^-2

g。