钨精矿分解渣可回收制备氧化铁和碳酸锰。在70～80℃时，钨精矿分解渣用盐酸浸取，浸出液中主要金属离子为Fe³⁺、Mn²⁺、Ca²⁺，还含有少量Al³⁺、Cu²⁺等。浸出液进一步制备氧化铁和碳酸锰的部分工艺流程如图。​
已知：ⅰ.金属离子的起始浓度为0.1mol⋅L^-1时，生成氢氧化物沉淀的pH。

氢氧化物	Fe（OH）3	Al（OH）3	Cu（OH）2	Mn（OH）2
开始沉淀时	1.5	3.3	4.4	7.8
完全沉淀时	2.8	4.6	6.4	8.8

ⅱ.

物质	CaSO4	CaCO3	MnCO3	CuS	MnS
Ksp	7.1×10-5	2.8×10-9	2.3×10-13	1.3×10-36	2.5×10-13

（1）浸出液加入硫酸铵后，采取的分离操作是

过滤

过滤

。
（2）沉淀1的主要成分是

CaSO₄

CaSO₄

。
（3）已知，煅烧后的Fe₂O₃不溶于水和稀硝酸。粗氧化铁中除Fe₂O₃外，还含有的物质是

CuO、Al₂O₃

CuO、Al₂O₃

。
（4）结合化学用语解释（NH₄）₂S溶液呈碱性的原因

NH

+

4

水解导致溶液呈酸性、S^2-水解导致溶液呈碱性，S^2-的水解程度大于

NH

+

4

的水解程度

NH

+

4

水解导致溶液呈酸性、S^2-水解导致溶液呈碱性，S^2-的水解程度大于

NH

+

4

的水解程度

。
（5）滤液3中含有Mn²⁺和Ca²⁺，加入Na₂CO₃主要沉淀出MnCO₃的原因可能是

K_sp（CaCO₃）＞K_sp（MnCO₃），则锰离子比钙离子更容易结合碳酸根离子生成沉淀，且溶液中钙离子浓度低，不易生成沉淀

K_sp（CaCO₃）＞K_sp（MnCO₃），则锰离子比钙离子更容易结合碳酸根离子生成沉淀，且溶液中钙离子浓度低，不易生成沉淀

。
（6）碳酸锰含量测定。
步骤1：准确称取0.1000g碳酸锰样品于锥形瓶中，加入适量高磷混酸（主要含HClO₄和H₃PO₄）加热至220℃～240℃，无小气泡冒出后，冷却至室温。
步骤2：用0.04mol⋅L^-1硫酸亚铁铵[（NH₄）₂Fe（SO₄）₂]标准溶液滴定，消耗硫酸亚铁铵标准溶液体积为amL。
已知：ⅰ.

PO

3

-

4

能与Mn³⁺络合形成稳定的[Mn（PO₄）₂]^3-。
ⅱ.HClO₄的沸点为203℃。
①写出HClO₄将Mn²⁺氧化为[Mn（PO₄）₂]^3-，同时生成Cl₂的离子方程式

2

C

l

O

-

4

+14Mn²⁺+28H₃PO₄=Cl₂↑+14[Mn（PO₄）₂]^3-+8H₂O+68H⁺

2

C

l

O

-

4

+14Mn²⁺+28H₃PO₄=Cl₂↑+14[Mn（PO₄）₂]^3-+8H₂O+68H⁺

。
②碳酸锰样品中锰的质量分数为

2.2a%

2.2a%

。