氨氮废水可通过沉淀或氧化处理，使水中氨氮达到国家规定的排放标准后才可以排放。已知水溶液中氨氮的存在形式主要由pH决定。当pH＜9时，

NH

+

4

是主要存在形式；当pH＞9时，NH₃是主要存在形式。
Ⅰ.沉淀法
向酸性废水中加入一定比例的MgCl₂和Na₂HPO₄，将氨氮转化为NH₄MgPO₄⋅6H₂O沉淀除去。已知25℃时磷酸电离平衡常数：K_a1=7.5×10^-3、K_a2=6.2×10^-8、K_a3=2.2×10^-13。
（1）写出生成NH₄MgPO₄⋅6H₂O沉淀的离子方程式

NH

+

4

+Mg²⁺+H₂

PO

-

4

+6H₂O=NH₄MgPO₄•6H₂O↓+H⁺

NH

+

4

+Mg²⁺+H₂

PO

-

4

+6H₂O=NH₄MgPO₄•6H₂O↓+H⁺

。
（2）Na₂HPO₄溶液中：c（

PO

3

-

4

）

＜

＜

c（H₂

PO

-

4

）（填“＞”、“＜”或“=”）。
Ⅱ.氧化法
臭氧是一种相对安全的氧化剂，已被广泛应用于水处理中。已知臭氧很不稳定，在常温常压下即可分解为O₂，在水中比在空气中更易分解。利用臭氧处理氨氮废水，实验跟踪监测O₃氧化氨氮情况如图-1所示，反应条件：温度10℃，初始pH不同的50mg⋅L^-1NH₄Cl溶液（模拟氨氮废水）各250mL，4.56mg⋅L^-1O₃，接触时间60min。
（3）pH＞9，相同时间内氨氮去除率显著增大的可能原因是

pH＞9时，氨氮主要存在形式为NH₃，臭氧氧化NH₃的速度大于氧化

NH

+

4

的速率（或碱性条件下，O₃氧化能力增强，更易氧化NH₃，提高了氨氮去除率）

pH＞9时，氨氮主要存在形式为NH₃，臭氧氧化NH₃的速度大于氧化

NH

+

4

的速率（或碱性条件下，O₃氧化能力增强，更易氧化NH₃，提高了氨氮去除率）

。
（4）若温度升高，相同时间内氨氮去除率降低，可能原因是

温度升高，O₃分解速率加快，且O₃在溶液中的溶解度降低，导致溶液中O₃浓度下降

温度升高，O₃分解速率加快，且O₃在溶液中的溶解度降低，导致溶液中O₃浓度下降

。
（5）在弱酸性环境下，当废水中含有大量Cl^-时，O₃氧化氨氮废水的过程如图-2所示，该过程可描述为

弱酸性环境下，氨氮主要存在形式为

NH

+

4

，大量的Cl^-与O₃反应生成

C

l

O

-

x

（x=1或3），

C

l

O

-

x

（x=1或3）将

NH

+

4

氧化为N₂或N₂O

弱酸性环境下，氨氮主要存在形式为

NH

+

4

，大量的Cl^-与O₃反应生成

C

l

O

-

x

（x=1或3），

C

l

O

-

x

（x=1或3）将

NH

+

4

氧化为N₂或N₂O

。