氯化铵是“侯氏制碱法”的副产品,在工农业生产中具有重要用途。
回答下列问题:
(1)氯化铵的立方晶胞结构如图所示:
①与NH+4等距离且最近的Cl-有 88个。
②若氯化铵的密度为dg/cm3,设NA为阿伏加德罗常数的值,则晶胞参数a=353.5NA•d×107353.5NA•d×107nm(用含d、NA的代数式表示)。
(2)银氨溶液的配制,从电极反应角度探究银镜反应中物质氧化性和还原性的变化进行探究。
资料:
ⅰ.[Ag(NH3)2]+⇌[Ag(NH3)]++NH3 K1=10-3.81
[Ag(NH3)]+⇌Ag++NH3 K2=10-3.24
ⅱ.AgOH不稳定,极易分解为黑色Ag2O,Ag2O溶于氨水
实验发现:乙醛和AgNO3溶液水浴加热无明显现象;银氨溶液水浴加热无明显现象;滴加乙醛的银氨溶液水浴加热,试管壁逐渐出现一层光亮的银镜。
有研究表明:配制银氨溶液时,AgNO3和氨水生成Ag(NH3)2NO3,写出生成Ag(NH3)2NO3的化学方程式 AgNO3+2NH3•H2O=Ag(NH3)2NO3+2H2OAgNO3+2NH3•H2O=Ag(NH3)2NO3+2H2O。
(3)甲同学查阅资料:银镜反应时,Ag+被还原成Ag。
①电极反应式:
ⅰ.还原反应:Ag++e-=Ag
ⅱ.氧化反应:CH3CHO-2e-+3OH-=CH3COO-+2H2OCH3CHO-2e-+3OH-=CH3COO-+2H2O(碱性条件下)
②从电极反应角度分析物质氧化性和还原性的变化:
ⅰ.随c(Ag+)降低,Ag+氧化性减弱。
ⅱ.随c(OH-)增大,乙醛还原性增强。
③补充实验验证②中的分析。

实验操作及现象:
实验Ⅰ.插入“饱和KNO3溶液”盐桥,电流表指针偏转;
实验Ⅱ.电流稳定后向右侧烧杯滴加NaOH溶液,指针偏转幅度增大;
实验Ⅲ.电流再次稳定后向左侧烧杯滴加氨水,指针偏转幅度减小。
乙同学认为实验Ⅲ不能证明“随c(Ag+)降低,Ag+氧化性减弱”,理由是 可能是硝酸银溶液中的NO-3或O2等微粒作氧化剂,其氧化性随酸性减弱而减弱可能是硝酸银溶液中的NO-3或O2等微粒作氧化剂,其氧化性随酸性减弱而减弱。
(4)设计实验进一步验证。
NH
+
4
3
53
.
5
N
A
•
d
×
1
0
7
3
53
.
5
N
A
•
d
×
1
0
7
N
O
-
3
N
O
-
3
实验 | 实验操作 | 实验现象 |
Ⅳ | 往盛有银氨溶液的试管中滴加浓氨水,无明显现象,加入3滴乙醛,振荡,水浴加热 | 闻到刺激性气味,溶液略显灰色,试管壁未见银镜 |
Ⅴ | 往盛有银氨溶液的试管中滴加较浓的NaOH溶液至pH与实验Ⅳ相同,振荡,溶液变浑浊,加入3滴乙醛,振荡,水浴加热 | 试管壁立即出现银镜 |
合理,⇌Ag++NH3,,c(NH3)增大,平衡逆向移动,c(Ag+)降低,Ag+氧化性减弱,未发生银镜反应;或不合理,灰色浑浊中可能有Ag,Ag+得电子未在试管壁析出,所以无法判断
[
A
g
(
N
H
3
)
]
+
合理,⇌Ag++NH3,,c(NH3)增大,平衡逆向移动,c(Ag+)降低,Ag+氧化性减弱,未发生银镜反应;或不合理,灰色浑浊中可能有Ag,Ag+得电子未在试管壁析出,所以无法判断
。[
A
g
(
N
H
3
)
]
+
②分析实验Ⅴ中“立即出现银镜的原因”,提出假设:随c(OH-)增大,可能是-3价的N也参与了还原+1价的Ag。经检验该假设成立,实验方案及现象是
不加乙醛重复实验Ⅴ中的操作,试管壁出现银镜;或将氨通入含NaOH的潮湿Ag2O固体,水浴加热后出现银镜
不加乙醛重复实验Ⅴ中的操作,试管壁出现银镜;或将氨通入含NaOH的潮湿Ag2O固体,水浴加热后出现银镜
。【答案】8;;AgNO3+2NH3•H2O=Ag(NH3)2NO3+2H2O;CH3CHO-2e-+3OH-=CH3COO-+2H2O;可能是硝酸银溶液中的或O2等微粒作氧化剂,其氧化性随酸性减弱而减弱;合理,⇌Ag++NH3,,c(NH3)增大,平衡逆向移动,c(Ag+)降低,Ag+氧化性减弱,未发生银镜反应;或不合理,灰色浑浊中可能有Ag,Ag+得电子未在试管壁析出,所以无法判断;不加乙醛重复实验Ⅴ中的操作,试管壁出现银镜;或将氨通入含NaOH的潮湿Ag2O固体,水浴加热后出现银镜
3
53
.
5
N
A
•
d
×
1
0
7
N
O
-
3
[
A
g
(
N
H
3
)
]
+
【解答】
【点评】
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发布:2024/8/12 0:0:0组卷:14引用:1难度:0.5
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