二甲醚(CH3OCH3)是一种极具发展潜力的有机化工产品和洁净燃料。CO2加氢制二甲醚的反应体系中,主要发生的热化学方程式为
反应Ⅰ:CO2(g)+H2(g)⇌CO(g)+H2O(g)△H=+41.2kJ•mol-1
反应Ⅱ:CO2(g)+3H2(g)⇌CH3OH(g)+H2O(g)△H=-49.5kJ•mol-1
反应Ⅲ:2CH3OH(g)⇌CH3OCH3(g)+H2O(g)△H=-23.5kJ•mol-1
在2MPa,起始投料n(H2)n(CO2)=3时,CO2的平衡转化率及CH3OCH3和CH3OH的平衡体积分数随温度变化如图-1所示。

(1)2CO2(g)+6H2(g)=CH3OCH3(g)+3H2O(g)△H=-122.5kJ/mol-122.5kJ/mol。
(2)从453~553℃,升高温度CO2平衡转化率降低的原因是 在温度为453~553℃范围内,温度对反应Ⅱ的影响大于温度对反应Ⅰ的影响,升高温度,反应Ⅱ的化学平衡逆向移动,从而导致CO2平衡转化率降低在温度为453~553℃范围内,温度对反应Ⅱ的影响大于温度对反应Ⅰ的影响,升高温度,反应Ⅱ的化学平衡逆向移动,从而导致CO2平衡转化率降低。
(3)为提高单位时间内CH3OCH3产率。研发的催化剂需具备的特点是 在较低温度下催化活性较强在较低温度下催化活性较强。
在催化剂作用下,二甲醚还原NO的反应原理为CH3OCH3(g)+6NO(g)=3N2(g)+2CO2(g)+3H2O(g)△H<0。在有氧和无氧的环境下,NO的去除率随温度变化如图-2所示。
(4)无氧环境下,在250~450℃范围内随着温度的升高,NO的去除率先迅速上升后上升缓慢的主要原因是 温度升高反应速率加快,NO的去除率升高;当温度升高至一定程度,逆反应速率也增大,且温度对吸热反应影响更大,因而逆反应速率增大倍数大于正反应速率增大的倍数,因而NO的去除率有所降低温度升高反应速率加快,NO的去除率升高;当温度升高至一定程度,逆反应速率也增大,且温度对吸热反应影响更大,因而逆反应速率增大倍数大于正反应速率增大的倍数,因而NO的去除率有所降低。
(5)温度高于400℃时,NO去除率明显低于无氧环境的可能原因有 温度升高导致催化剂的活性降低温度升高导致催化剂的活性降低。
n
(
H
2
)
n
(
C
O
2
)
【考点】化学平衡的计算.
【答案】-122.5kJ/mol;在温度为453~553℃范围内,温度对反应Ⅱ的影响大于温度对反应Ⅰ的影响,升高温度,反应Ⅱ的化学平衡逆向移动,从而导致CO2平衡转化率降低;在较低温度下催化活性较强;温度升高反应速率加快,NO的去除率升高;当温度升高至一定程度,逆反应速率也增大,且温度对吸热反应影响更大,因而逆反应速率增大倍数大于正反应速率增大的倍数,因而NO的去除率有所降低;温度升高导致催化剂的活性降低
【解答】
【点评】
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发布:2024/7/8 8:0:10组卷:12引用:1难度:0.6
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