配合物广泛存在于自然界,且在生产和生活中都发挥着重要作用。
(1)某有机物R能与Fe2+形成橙红色的配离子[FeR3]2+,该配离子可被HNO3氧化成淡蓝色的配离子[FeR3]3+。
①基态Fe2+的3d电子轨道表示式为 
。
②完成反应的离子方程式:NO-3+2[FeR3]2++3H+⇌HNO2HNO2+2[FeR3]3++H2O。
(2)某研究小组对(1)中②的反应进行了研究。用浓度分别为2.0、2.5、3.0mol•L-1的HNO3溶液进行了三组实验,得到c([FeR3]2+)随时间t的变化曲线如图1。

①c(HNO3)=3.0mol•L-1时,在0~1min内,[FeR3]2+的平均消耗速率=5.0×10-5mol•L-1•min-15.0×10-5mol•L-1•min-1。
②下列有关说法中,正确的有 ABAB。
A.平衡后加水稀释,c([FeR3]2+)c([FeR3]3+)增大
B.[FeR3]2+平衡转化率:αⅢ>αⅡ>αⅠ
C.三组实验中,反应速率都随反应进程一直减小
D.体系由橙红色转变为淡蓝色所需时间:tⅢ>tⅡ>tⅠ
(3)R的衍生物L可用于分离稀土。溶液中某稀土离子(用M表示)与L存在平衡:
M+L⇌MLㅤK1
ML+L⇌ML2ㅤK2
研究组配制了L起始浓度c0(L)=0.02mol•L-1、M与L起始浓度比c0(M)/c0(L)不同的系列溶液,反应平衡后测定其核磁共振氢谱。配体L上的某个特征H在三个物种L、ML、ML2中的化学位移不同,该特征H对应吸收峰的相对峰面积S(体系中所有特征H的总峰面积计为1)如下表。


NO
-
3
c
(
[
F
e
R
3
]
2
+
)
c
(
[
F
e
R
3
]
3
+
)
c0(M)/c0(L) | S(L) | S(ML) | S(ML2) |
0 | 1.00 | 0 | 0 |
a | x | <0.01 | 0.64 |
b | <0.01 | 0.40 | 0.60 |
①c0(M)/c0(L)=a时,x=
0.36
0.36
。②c0(M)/c0(L)=b时,平衡浓度比c平(ML2):c平(ML)=
3:4
3:4
。(4)研究组用吸收光谱法研究了(3)中M与L反应体系。当c0(L)=1.0×10-5mol•L-1时,测得平衡时各物种c平/c0(L)随c0(M)/c0(L)的变化曲线如图2。c0(M)/c0(L)=0.51时,计算M的平衡转化率(写出计算过程,结果保留两位有效数字)。

【答案】
;HNO2;5.0×10-5mol•L-1•min-1;AB;0.36;3:4

【解答】
【点评】
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