从分金渣（主要成分为AgCl、Ag₂S、PbSO₄、BaSO₄）中获取高纯银的流程如图所示：

已知：在上述反应的温度下K_sp（AgCl）=1.8×10^-10，K_sp（Ag₂S）=6.38×10^-50。
（1）“预处理”加入FeCl₃溶液将Ag₂S转化为AgCl,反应的化学方程式为

2FeCl₃+Ag₂S═2FeCl₂+S+2AgCl

2FeCl₃+Ag₂S═2FeCl₂+S+2AgCl

。
（2）氯化银的晶胞如图-1，Ag⁺周围最近且等距离的Ag⁺数目为

12

12

。
（3）已知：Ag⁺+2

SO

2

-

3

⇌[Ag（SO₃）₂]^3-，Ag⁺+2

SO

2

-

3

⇌[Ag（SO₃）₂]^3-，K=1.0×10^8.68，“分银”时，AgCl与Na₂SO₃反应生成[Ag（SO₃）₂]^3-，该反应的平衡常数K=

1.8×10^-1.32

1.8×10^-1.32

。
（4）“分银”时，[Ag（SO₃）₂]^3-的浓度与溶液pH的关系如图-2；

SO

2

-

3

及其与H⁺形成的微粒的浓度分数α随溶液pH变化的关系如图-3。“分银”时，终点pH需控制的范围及原因为

8～9，pH为8～9时

SO

2

-

3

浓度较大，有利于AgCl与

SO

2

-

3

反应生成

[

A

g

（

SO

3

）

2

]

3

-

8～9，pH为8～9时

SO

2

-

3

浓度较大，有利于AgCl与

SO

2

-

3

反应生成

[

A

g

（

SO

3

）

2

]

3

-

。
（5）“还原”时发生反应的离子方程式为

4[Ag（NH₃）₂]⁺+N₂H₄•H₂O=4Ag↓+N₂↑+4NH₃↑+4

NH

+

4

+H₂O

4[Ag（NH₃）₂]⁺+N₂H₄•H₂O=4Ag↓+N₂↑+4NH₃↑+4

NH

+

4

+H₂O

。
（6）已如Ag⁺+SCN^-═AgSCN↓（白色），测定所制银样品纯度的过程为（杂质不反应）：
①称取制备的银样品1.0800g,加适量稀硝酸溶解，定容到100mL容量瓶中。
②准确量取25.00mL溶液于锥形瓶中，酸化后滴入几滴NH₄Fe（SO₄）₂溶液作指示剂，再用0.1000mol•L^-1NH₄SCN标准溶液滴定，滴定终点时溶液变为血红色。
③重复②的操作2次，所用NH₄SCN标准溶液的平均体积为24.00mL。
计算样品中银的质量分数（写出计算过程）

Ag⁺+SCN^-═AgSCN↓（白色），则n（Ag）=n（KSCN）=24.00×10^-3L×0.1000mol/L×

100

m

L

25

.

00

m

L

=9.6×10^-3mol,样品中银的质量分数为

1

.

0368

g

1

.

0800

g

×100%=96.0%

Ag⁺+SCN^-═AgSCN↓（白色），则n（Ag）=n（KSCN）=24.00×10^-3L×0.1000mol/L×

100

m

L

25

.

00

m

L

=9.6×10^-3mol,样品中银的质量分数为

1

.

0368

g

1

.

0800

g

×100%=96.0%

。