小组同学探究Na2SO3和不同铜盐溶液的反应,实验如下。
实验:向2mL0.5000mol⋅L-1Na2SO3溶液中加入1mL0.2500mol⋅L-1CuCl2溶液,立即产生橙黄色沉淀(沉淀A),放置5min左右,转化为白色沉淀(沉淀B)。
已知:ⅰ.Cu+浓氨水Cu(NH3)2+(无色)
ⅱ.Cu+稀硫酸Cu2++Cu
(1)研究沉淀B的成分。
向洗涤后的沉淀B中加入足量浓氨水,得到无色溶液,在空气中放置一段时间,溶液变为深蓝色。取少量深蓝色溶液,滴加试剂X,产生白色沉淀。
①配制0.2500mol⋅L-1CuCl2溶液时用的玻璃定量仪器是 容量瓶容量瓶,X试剂是 硝酸酸化的硝酸银溶液硝酸酸化的硝酸银溶液。
②无色溶液在空气中放置变为深蓝色,反应的离子方程式为 4Cu(NH3)2++O2+8NH3+2H2O=4[Cu(NH3)4]2++4OH-4Cu(NH3)2++O2+8NH3+2H2O=4[Cu(NH3)4]2++4OH-。
(2)经检验,沉淀A不含SO2-4。推测沉淀A能转化为沉淀B与Cl-有关,为研究沉淀A的成分及沉淀A转化为B的原因,实验如图。

①仅通过上述实验不能证明沉淀A中含有Cu+,补充实验:向少量洗净的沉淀A加入稀硫酸,证实沉淀A中含有Cu+的证据是 有红色固体析出有红色固体析出。
②无色溶液中含有SO2-4,推测SO2-4的产生有两个途径:
途径1:实验过程中O2氧化SO2-3;
途径2:在Cl-的作用下,Cu2+氧化亚硫酸根生成硫酸根在Cl-的作用下,Cu2+氧化亚硫酸根生成硫酸根(将途径补充完整)。
经研究,途径1不合理,途径2合理。
③下列有关说法不正确的是 CDCD。
A.CuCl2和Na2SO3溶液生成棕黄色沉淀A的反应速率快
B.生成白色沉淀B的限度大
C.Cu(NH3)2+配合物中,Cu2+给出孤对电子,NH3提供空轨道
D.洗涤时,向沉淀物中加入洗涤剂至没过沉淀,搅拌,让洗涤剂顺利留下,多次操作
(3)用Na2SO3和CuSO4溶液重复上述实验,仅产生橙黄色沉淀,放置72h后变为暗红色沉淀(可溶于氨水,得到无色溶液,放置变为深蓝色)。根据上述实验所得结论:①Cu2+和SO2-3能发生复分解反应和氧化还原反应,且复分解反应速率更快;②在Cl-作用下,Cu2+的氧化性增强在Cl-作用下,Cu2+的氧化性增强。
浓氨水
稀硫酸
SO
2
-
4
SO
2
-
4
SO
2
-
4
SO
2
-
3
SO
2
-
3
【考点】性质实验方案的设计.
【答案】容量瓶;硝酸酸化的硝酸银溶液;4Cu(NH3)2++O2+8NH3+2H2O=4[Cu(NH3)4]2++4OH-;有红色固体析出;在Cl-的作用下,Cu2+氧化亚硫酸根生成硫酸根;CD;在Cl-作用下,Cu2+的氧化性增强
【解答】
【点评】
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